2-methylenehept-2-en-6-enoic acid methyl ester | 682811-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methylenehept-2-en-6-enoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-methylidenehept-6-enoate；methyl 2-methylidenehept-6-enoate
• CAS: 682811-68-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: OPKVPIFHADCODK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenehept-2-en-6-enoic acid methyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(hydroxymethyl)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  二氧化硫自由基[ n +1]环

  摘要：

  提出了一种使用二氧化硫作为双基自由基受体/供体的[ n +1]自由基环化的新方法。这种方法学为在非常温和的条件下利用自由基链机理形成五元，六元和七元环状砜提供了一条新颖的途径。

  DOI：

  10.1021/jo052035t
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-methylenehept-2-en-6-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  二氧化硫自由基[ n +1]环

  摘要：

  提出了一种使用二氧化硫作为双基自由基受体/供体的[ n +1]自由基环化的新方法。这种方法学为在非常温和的条件下利用自由基链机理形成五元，六元和七元环状砜提供了一条新颖的途径。

  DOI：

  10.1021/jo052035t

文献信息

• Effect of Double-Bond Substituents on the Rate of Cyclization of α-Carbomethoxyhex-5-enyl Radicals
  作者：Arthur Han、Tudor Spataru、John Hartung、Gang Li、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/jo402499w

  日期：2014.3.7

  the corresponding acrylate esters 1 and the yields of cyclized products compared to the calculated rate constants. (The “cyclized products” include those from cyclohydrogenation, 4, and those from cycloisomerization, 9.) Two phenyl substituents on C6 (2i), or a phenyl and a methyl substituent (2g, 2h), increase the rate of cyclization, but a single phenyl substituent on C6 produces a greater increase

  已经计算出速率常数，并将其与实验结果进行比较，以对在C6上具有各种取代基的1-甲氧基-1-甲基-5-己烯基自由基（2）进行环化。通过DFT在B3LYP / 6-311 ++ G **的理论水平上进行了计算。它们显示了C5和自由基中心之间的相当大的相互作用，即使在所有自由基2的基态下也是如此。在实验上，自由基是通过H •转移至相应的丙烯酸酯1生成的，并将环化产物的产率与计算出的速率常数进行比较。（“环化产物”包括来自环氢化的产物4和来自环异构化的产物9。）C6（2i）上的两个苯基取代基，或苯基和甲基取代基（2g，2h）提高环化率，但C6上的单个苯基取代基产生更大的环化。计算表明，两个苯基取代基在过渡态中被扭曲以进行环化，而单个苯基取代基在该过渡态中保持平坦。C6上的甲基取代基与单个苯基一起导致苯基在过渡态发生扭曲，并使环化的速率常数降低到H / Ph-取代的2e，2f之下。
• Catalytic asymmetric synthesis of 5-membered alicyclic α-quaternary β-amino acids <i>via</i> [3 + 2]-photocycloaddition of α-substituted acrylates
  作者：Yuto Kimura、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/d1ob00126d

  日期：——

  stereoselective [3 + 2]-cycloaddition of cyclopropylurea with α-substituted acrylates. This protocol provides straightforward access to a variety of stereochemically defined 5-membered alicyclic α-quaternary β-amino acids, useful building blocks of β-peptides and peptidomimetics.

  阳离子铱多吡啶基配合物和手性硼酸盐的光催化活性盐能促进环丙基脲与α-取代的丙烯酸酯的高度立体选择性[3 + 2]-环加成。该协议可直接访问各种立体化学定义的5元脂环族α-季基β-氨基酸，β肽和拟肽的有用组成部分。
• Alkylidene Carbene from Silyl Vinyl Iodide Provides Mechanistic Insights on Trimethylenemethane Diyl-Mediated Tandem Cyclizations
  作者：Dong Whan Jee、Jinnie Myung、R. Daniel Little、Sunkyu Han、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01622

  日期：2022.6.24

  We describe a method to generate alkylidene carbenes via tetramethylammonium-fluoride-induced desilylation of silyl vinyl iodides. The reversible carbene generation from an iodovinyl anion enabled us to unearth mechanistic aspects of the trimethylenemethane (TMM) diyl cyclization reaction that could not be explored via previous methods. We observed that a slow diyl–diylophile cycloaddition can induce

  我们描述了一种通过四甲基氟化铵诱导的甲硅烷基乙烯基碘化物的脱硅烷生成亚烷基卡宾的方法。碘乙烯基阴离子的可逆卡宾生成使我们能够挖掘出三亚甲基甲烷 (TMM) 二基环化反应的机理方面，而这是以前的方法无法探索的。我们观察到，缓慢的二基-亲二基环加成反应可以诱导 TMM 二基中间体在环境温度下通过逆环丙烷化可逆地形成亚烷基卡宾。
• 優れた熱的特性と光学的特性を有するアクリル酸エステル系重合体及びそのためのモノマー
  申请人：国立大学法人福井大学

  公开号：JP2007131683A

  公开（公告）日：2007-05-31

  【課題】優れた熱的特性及び光学的特性を有し、光ファイバ等の光学用プラスチックとしての有用性なα−（ω−アルケニル）アクリル酸エステル系環化重合体及びそのための単量体を提供する。【解決手段】１．α−（４−ペンテニル）アクリル酸メチル類を重合して得られる環化重合体、もしくは２．α−(３−ブテニル)アクリル酸メチル類を重合して得られる環化重合体。【選択図】なし

  提供α-(欧米伽-烯基)丙烯酸酯环化聚合物，该聚合物具有优异的热性能和光学性能，可用作光学应用（如光纤）的塑料，并提供用于此类聚合物的单体。 通过聚合 α-(4-戊烯基)甲基丙烯酸酯得到的环状聚合物，或 2. 通过聚合 α-(3-丁烯基)甲基丙烯酸酯得到的环状聚合物。 . 无。
• Radical [<i>n</i> + 1] Annulations with Sulfur Dioxide
  作者：Anna Tsimelzon、Rebecca Braslau

  DOI：10.1021/jo052035t

  日期：2005.12.1

  A new methodology for [n + 1] radical annulation using sulfur dioxide as a geminal radical acceptor/donor is presented. This methodology provides a novel route to the formation of five-, six-, and seven-membered cyclic sulfones utilizing a radical chain mechanism under very mild conditions.

  提出了一种使用二氧化硫作为双基自由基受体/供体的[ n +1]自由基环化的新方法。这种方法学为在非常温和的条件下利用自由基链机理形成五元，六元和七元环状砜提供了一条新颖的途径。