trans-(2R,3S)-N,N-Diethyl-3-phenyl-2,3-epoxypropionamide | 215924-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-(2R,3S)-N,N-Diethyl-3-phenyl-2,3-epoxypropionamide
• 英文别名: N,N-diethyl-3-phenyloxirane-2-carboxamide；(2R,3S)-N,N-diethyl-3-phenyloxirane-2-carboxamide；trans-N,N-Diaethyl-2,3-epoxy-3-phenyl-propionsaeure-amid
• CAS: 215924-08-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: SKCZEOMMISKFLR-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.9±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2R,3S)-N,N-Diethyl-3-phenyl-2,3-epoxypropionamide 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢键催化下的区域发散性亲核氟化：计算和实验研究

  摘要：

  碱金属氟化物亲核氟化反应中区域化学结果的控制程序是一个有待解决的问题。在此，提出了两种利用氢键催化的协同方法。首先，我们证明了用氢键供体尿素催化剂调节氟化物的电荷密度直接影响具有芳基和酯取代基的不对称氮丙啶盐氟化反应的动力学区域选择性。此外，我们报告了一种尿素催化的形式变色重排，这是一种热力学控制的区域化学编辑过程，由 C-F 键断裂和随后的氟化物反弹组成。这些发现提供了从单一氯胺前体获得对映体富集的氟胺区域异构体的途径，更一般地说，双）尿素基有机催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01303
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethylcinnamide 在 叔丁基过氧化氢 、 C₂₇H₃₄F₃MnN₆O₄S⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到trans-(2R,3S)-N,N-Diethyl-3-phenyl-2,3-epoxypropionamide
  参考文献：
  名称：

  不含酸的烯烃对锰催化的对映选择性环氧化的配体调节

  摘要：

  已经开发了带有L-脯氨酸衍生的N 4配体的新型锰催化剂，其能够使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂实现烯烃的无酸不对称环氧化。大小与配位体袋完全匹配的各种烯烃可以转化为具有出色对映选择性的环氧化物。较小的配体口袋也有利于简单烯烃的对映选择性环氧化。低温喷雾电离质谱实验表明，Mn IV O物种可作为活性环氧化物种。

  DOI：

  10.1039/d0cc04440g

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of Glycidic Amides Using Camphor-Derived Sulfonium Salts. Mechanism and Applications in Synthesis
  作者：Varinder K. Aggarwal、Jonathan P. H. Charmant、Daniel Fuentes、Jeremy N. Harvey、George Hynd、Diasuke Ohara、Willy Picoul、Raphaël Robiette、Catherine Smith、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja0568345

  日期：2006.2.1

  amide-stabilized sulfur ylides derived from readily available camphor-derived sulfonium salts for the synthesis of glycidic amides have been studied. Primary, secondary, and tertiary amides were tested, and it was found that the highest enantioselectivities were observed with tertiary amides, which provided glycidic amides in good to excellent yields, exclusive trans selectivity, and excellent enantioselectivities

  已经研究了一系列由容易获得的樟脑衍生锍盐衍生的酰胺稳定硫叶立德用于合成缩水甘油酰胺的反应。对伯、仲和叔酰胺进行了测试，发现使用叔酰胺观察到最高的对映选择性，这提供了良好至极好的收率、专属反式选择性和极好的对映选择性的缩水甘油酰胺。该反应对于芳香醛是普遍的，但脂肪醛给出了更多可变的对映选择性。通过用有机锂试剂处理，环氧酰胺可以干净地转化为环氧酮。我们还能够用各种亲核试剂实现环氧酰胺的选择性开环，然后将酰胺水解以产生相应的羧酸。
• Towards a General Understanding of Carbonyl-Stabilised Ammonium Ylide-Mediated Epoxidation Reactions
  作者：Johanna Novacek、Lukas Roiser、Katharina Zielke、Raphaël Robiette、Mario Waser

  DOI：10.1002/chem.201602052

  日期：2016.8.1

  carbonyl‐stabilised ammonium ylide‐mediated epoxidation reactions were systematically investigated by experimental and computational means and the hereby obtained energy profiles provide explanations for the observed experimental results. In addition, we were able to identify the first tertiary amine‐based chiral auxiliary that allows for high enantioselectivities and high yields for such epoxidation reactions.

  通过实验和计算手段系统地研究了羰基稳定的铵叶立德介导的环氧化反应的关键因素，由此获得的能量分布为观察到的实验结果提供了解释。此外，我们还能够鉴定出第一个基于叔胺的手性助剂，该助剂可实现高对映选择性和高产率，用于此类环氧化反应。
• Asymmetric synthesis of (2R,3S )-2,3-epoxyamides via camphor-derived sulfonium ylides
  作者：Yong-Gui Zhou、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai、Li-Jun Xia、Ming-Hua Tang

  DOI：10.1039/a806189k

  日期：——

  Enantiomerically enriched trans-2,3-epoxyamides 3 were prepared by the reaction of aldehydes 2 with camphor-derived chiral sulfonium ylide 1 in good yields and moderate to good ee values. The absolute configuration of the reaction product is also determined by chemical transformations.

  通过醛2与樟脑衍生的手性sulf叶立德1的反应，可以以良好的收率和中等至良好的ee值制备对映体富集的反式-2,3-环氧酰胺3。反应产物的绝对构型也通过化学转化来确定。
• Highly Enantioselective Darzens Reaction of a Camphor-Derived Sulfonium Amide to Give Glycidic Amides and Their Applications in Synthesis
  作者：Varinder K. Aggarwal、George Hynd、Willy Picoul、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/ja0272540

  日期：2002.8.1

  sulfonium ylide bearing chiral groups on sulfur has been investigated. We have discovered that the camphor-derived amide-stabilized ylide reacts with aldehydes at -50 degrees C in ethanol to give glycidic amides in one step with up to 99% ee and complete diastereoselectivity. From analyzing reactions of different ratios of diastereomers at sulfur it was found that the major diastereomer gave very high

  已经研究了在硫上带有手性基团的酰胺稳定的锍叶立德的反应。我们发现樟脑衍生的酰胺稳定叶立德在 -50 摄氏度的乙醇中与醛反应，一步生成缩水甘油酰胺，ee 高达 99%，完全非对映选择性。通过分析不同比例的非对映异构体在硫处的反应，发现主要的非对映异构体具有非常高的对映选择性，而次要的非对映异构体的选择性要低得多（54% ee）。进一步的机理研究表明，对映选择性不是在甜菜碱形成步骤（CC 键形成是可逆的）中受到控制，而是在两种非对映甜菜碱新形成的 CC 周围键旋转的不同障碍中受到控制。研究了环氧酰胺的进一步转化。发现环氧酰胺可以通过与有机锂试剂反应转化为环氧酮，并且它们可以被亲核试剂使用 Yb(OTf)3 以完全区域选择性开环。该方法的实用性在 SK&F 104353 的合成中得到了例证，SK&F 104353 是一种白三烯 D4 拮抗剂，可用于治疗支气管哮喘。
• Meth-Cohn Otto, Horak R. Martinus, Fouche Gerda, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 11, S 1517-1527
  作者：Meth-Cohn Otto, Horak R. Martinus, Fouche Gerda

  DOI：——

  日期：——