8-hydroperoxyoctadeca-9,12-dienoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 8-hydroperoxyoctadeca-9,12-dienoic acid
• 英文别名: 8-HPODE
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: RGJSGXNKRWWCOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroperoxyoctadeca-9,12-dienoic acid 在 PpoC from Aspergillus nidulans 作用下， 反应 0.67h， 生成 12,13-epoxy-8-hydroxyoctadec-9-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  PpoC from Aspergillus nidulans is a fusion protein with only one active haem

  摘要：

  在裸曲霉（Aspergillus nidulans）中，Ppos[psi（早熟性诱导剂）产生氧合酶]是产生所谓的psi因子所必需的，这些因子是控制真菌有性和无性生命周期平衡的化合物。A. nidulans 的基因组中含有三种不同的 ppo 基因：ppoA、ppoB 和 ppoC。这三种酶都有两个不同的含血红素结构域：N 端区域的脂肪酸血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域和 C 端区域的 P450 血红素硫酸盐结构域。研究表明，PpoA 利用这两个血红素结构域进行双功能催化活性（亚油酸 8-二氧 化和 8-过氧化氢异构化），而我们发现 PpoC 显然只含有一个功能性血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域。因此，我们观察到 PpoC 主要催化亚油酸（18:2Δ9Z,12Z）的二氧化反应，生成 10-HPODE（10-氢过氧化十八碳二烯酸）。未检测到异构酶活性。此外，10-HPODE 还以较低的速率转化为 10-KODE（10-酮基十八碳二烯酸）和 10-HODE（10-羟基十八碳二烯酸）。与此同时，10-HPODE 会分解成 10-ODA（10-十八碳烯酸）和挥发性 C-8 醇，这些物质是蘑菇特有风味的主要成分。除了这些原理上的差异，我们还发现 PpoA 和 PpoC 可以将 8-HPODE 和 10-HPODE 转化为相应的环氧醇：12,13-环氧-8-HOME（其中 HOME 是羟基十八碳烯酸）和 12,13- 环氧-10-HOME。通过使用定点诱变，我们证明这两种酶在氧化 18:2Δ9Z,12Z 时具有相似的机制；它们都使用一个保守的酪氨酸残基进行催化，C-8 和 C-10 的定向氧合很可能是由二氧化酶结构域中保守的缬氨酸/亮氨酸残基控制的。

  DOI：

  10.1042/bj20091096
• 作为产物：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 PpoC from Aspergillus nidulans 作用下， 反应 0.5h， 生成 1-辛烯-3-醇 、 2-辛烯醛 、 10-氢过氧十八碳-8,12-二烯酸 、 10-ODA 、 10-酮-十八碳-8,12-二烯酸 、 10-羟基十八碳-8,12-二烯酸 、 8-hydroxyoctadeca-9,12-dienoic acid 、 8-hydroperoxyoctadeca-9,12-dienoic acid 、 12,13-epoxy-10-hydroxyoctadec-8-enoic acid 、 2-octenol
  参考文献：
  名称：

  PpoC from Aspergillus nidulans is a fusion protein with only one active haem

  摘要：

  在裸曲霉（Aspergillus nidulans）中，Ppos[psi（早熟性诱导剂）产生氧合酶]是产生所谓的psi因子所必需的，这些因子是控制真菌有性和无性生命周期平衡的化合物。A. nidulans 的基因组中含有三种不同的 ppo 基因：ppoA、ppoB 和 ppoC。这三种酶都有两个不同的含血红素结构域：N 端区域的脂肪酸血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域和 C 端区域的 P450 血红素硫酸盐结构域。研究表明，PpoA 利用这两个血红素结构域进行双功能催化活性（亚油酸 8-二氧 化和 8-过氧化氢异构化），而我们发现 PpoC 显然只含有一个功能性血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域。因此，我们观察到 PpoC 主要催化亚油酸（18:2Δ9Z,12Z）的二氧化反应，生成 10-HPODE（10-氢过氧化十八碳二烯酸）。未检测到异构酶活性。此外，10-HPODE 还以较低的速率转化为 10-KODE（10-酮基十八碳二烯酸）和 10-HODE（10-羟基十八碳二烯酸）。与此同时，10-HPODE 会分解成 10-ODA（10-十八碳烯酸）和挥发性 C-8 醇，这些物质是蘑菇特有风味的主要成分。除了这些原理上的差异，我们还发现 PpoA 和 PpoC 可以将 8-HPODE 和 10-HPODE 转化为相应的环氧醇：12,13-环氧-8-HOME（其中 HOME 是羟基十八碳烯酸）和 12,13- 环氧-10-HOME。通过使用定点诱变，我们证明这两种酶在氧化 18:2Δ9Z,12Z 时具有相似的机制；它们都使用一个保守的酪氨酸残基进行催化，C-8 和 C-10 的定向氧合很可能是由二氧化酶结构域中保守的缬氨酸/亮氨酸残基控制的。

  DOI：

  10.1042/bj20091096

文献信息

• PpoC from <i>Aspergillus nidulans</i> is a fusion protein with only one active haem
  作者：Florian Brodhun、Stefan Schneider、Cornelia Göbel、Ellen Hornung、Ivo Feussner

  DOI：10.1042/bj20091096

  日期：2010.2.1

  In Aspergillus nidulans Ppos [psi (precocious sexual inducer)-producing oxygenases] are required for the production of so-called psi factors, compounds that control the balance between the sexual and asexual life cycle of the fungus. The genome of A. nidulans harbours three different ppo genes: ppoA, ppoB and ppoC. For all three enzymes two different haem-containing domains are predicted: a fatty acid haem peroxidase/dioxygenase domain in the N-terminal region and a P450 haem-thiolate domain in the C-terminal region. Whereas PpoA was shown to use both haem domains for its bifunctional catalytic activity (linoleic acid 8-dioxygenation and 8-hydroperoxide isomerization), we found that PpoC apparently only harbours a functional haem peroxidase/dioxygenase domain. Consequently, we observed that PpoC catalyses mainly the dioxygenation of linoleic acid (18:2Δ9Z,12Z), yielding 10-HPODE (10-hydroperoxyoctadecadienoic acid). No isomerase activity was detected. Additionally, 10-HPODE was converted at lower rates into 10-KODE (10-keto-octadecadienoic acid) and 10-HODE (10-hydroxyoctadecadienoic acid). In parallel, decomposition of 10-HPODE into 10-ODA (10-octadecynoic acid) and volatile C-8 alcohols that are, among other things, responsible for the characteristic mushroom flavour. Besides these principle differences we also found that PpoA and PpoC can convert 8-HPODE and 10-HPODE into the respective epoxy alcohols: 12,13-epoxy-8-HOME (where HOME is hydroxyoctadecenoic acid) and 12,13-epoxy-10-HOME. By using site-directed mutagenesis we demonstrated that both enzymes share a similar mechanism for the oxidation of 18:2Δ9Z,12Z; they both use a conserved tyrosine residue for catalysis and the directed oxygenation at the C-8 and C-10 is most likely controlled by conserved valine/leucine residues in the dioxygenase domain.

  在裸曲霉（Aspergillus nidulans）中，Ppos[psi（早熟性诱导剂）产生氧合酶]是产生所谓的psi因子所必需的，这些因子是控制真菌有性和无性生命周期平衡的化合物。A. nidulans 的基因组中含有三种不同的 ppo 基因：ppoA、ppoB 和 ppoC。这三种酶都有两个不同的含血红素结构域：N 端区域的脂肪酸血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域和 C 端区域的 P450 血红素硫酸盐结构域。研究表明，PpoA 利用这两个血红素结构域进行双功能催化活性（亚油酸 8-二氧 化和 8-过氧化氢异构化），而我们发现 PpoC 显然只含有一个功能性血红素过氧化物酶/二氧 化酶结构域。因此，我们观察到 PpoC 主要催化亚油酸（18:2Δ9Z,12Z）的二氧化反应，生成 10-HPODE（10-氢过氧化十八碳二烯酸）。未检测到异构酶活性。此外，10-HPODE 还以较低的速率转化为 10-KODE（10-酮基十八碳二烯酸）和 10-HODE（10-羟基十八碳二烯酸）。与此同时，10-HPODE 会分解成 10-ODA（10-十八碳烯酸）和挥发性 C-8 醇，这些物质是蘑菇特有风味的主要成分。除了这些原理上的差异，我们还发现 PpoA 和 PpoC 可以将 8-HPODE 和 10-HPODE 转化为相应的环氧醇：12,13-环氧-8-HOME（其中 HOME 是羟基十八碳烯酸）和 12,13- 环氧-10-HOME。通过使用定点诱变，我们证明这两种酶在氧化 18:2Δ9Z,12Z 时具有相似的机制；它们都使用一个保守的酪氨酸残基进行催化，C-8 和 C-10 的定向氧合很可能是由二氧化酶结构域中保守的缬氨酸/亮氨酸残基控制的。