4-penten-1-yllithium | 54313-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 4-penten-1-yllithium
• 英文别名: 1-Lithiopent-4-ene；pent-4-enyllithium；1-lithio-4-pentene
• CAS: 54313-25-6
• 化学式: C₅H₉Li
• 分子量: 76.0675
• InChiKey: OUVBZLYJGISYLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-penten-1-yllithium 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 、 lithium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (-)-(1R,3R,5S)-1,3-dimethyl-2,9-dioxabicyclo-<3,3,1>-nonane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性还原β-烷氧基酮：合成syn-1,3-二醇

  摘要：

  研究了在碘化锂存在下用氢化铝锂对非环状β-烷氧基酮进行非对映选择性还原，发现它提供了高非对映选择性的-1,3-二醇衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82884-1
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊烯 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-penten-1-yllithium
  参考文献：
  名称：

  手性萘的不对称加成5.氯环硫内酯系统的一种方法

  摘要：

  已经完成了所谓的氯环硫内酯下半部分的几种类似物的不对称合成。关键反应包括将戊烯基锂加到手性萘基恶唑啉2中，然后用甲基碘淬灭，得到季四氢萘系统3。进一步阐述和Birch还原，得到六氢-萘9，其容易地转化成下半部类似物15，18，22，和24。不幸的是，这些都不符合天然下半部降解产物的正确的立体化学构型。广泛的NMR研究证实了产物类似物的立体化学，并表明金属氨还原或催化氢化研究是不适合的将芳香族或二氢类似物还原为天然构型的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89161-4

文献信息

• SNAr reactions of β-substituted porphyrins and the synthesis of meso substituted tetrabenzoporphyrins
  作者：Mathias O. Senge、Ines Bischoff

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.121

  日期：2004.2

  suitable for further transformations with residues such as –p-C6H5Br, –p-C6H5–CCH, –p-C6H5–NH2 or –(CH2)3–CHCH2. Similar reactions of tetrabenzoporphyrin with alkyllithium reagents afforded the first entry into meso mono- and dialkylsubstituted tetrabenzoporphyrins while reaction of bicyclo[2.2.2]oct-type masked isoindole precursors with LiR followed by in situ retro-Diels–Alder reaction also afforded

  - 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉与含有官能团的容易产率中位取代的适合于与残基如进一步转化衍生物LIR试剂的反应p -C 6 H ^ 5 BR， - p - C 6 H 5 –CCH，– p -C 6 H 5 –NH 2或–（CH 2）3 –CHCH 2。四苯并卟啉与烷基锂试剂的类似反应提供了首先进入内消旋的单和二烷基取代的四苯并卟啉，而双环[2.2.2]八型掩蔽的异吲哚前体与LiR的反应，然后原位逆Diels-Alder反应也提供了5-高纯度的苯基和5,10-二苯基四苯并卟啉。
• Facile access to the ABC ring system of the taxane diterpenes via anionic oxy-Cope rearrangements
  作者：S.F. Martin、J.-M. Assercq、R.E. Austin、A.P. Dantanarayana、J.R. Fishpaugh、C. Gluchowski、D.E. Guinn、M. Hartmann、T. Tanaka、R. Wagner、J.B. White

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00095-p

  日期：1995.3

  functionalized by introducing a double bond conjugated to the carbonyl group (27a→40); moreover, oxygen functionality at C(13) could be introduced by allylic oxidation (28a→41 and 40→42). The enolates produced in situ by the anionic oxy-Cope rearrangement could be trapped by alkylating agents. These alkylations were highly stereoselective when the ketone enolate was trisubstituted as exemplified by

  双环[2.2.2]辛二烯醇的阴离子氧基-Cope重排是构建取代的双环[5.3.1]十一碳烯酮的关键步骤，并为紫杉烷二萜的AB环系统提供了新的途径。对双环[2.2.2]辛二烯醇11a-e进行了阴离子加速的[3,3]-σ重排，得到双环[5.3.1]十一碳烯酮14a-e。还发现这种重组在取代度更高的系统中进行，如转化27a-c→28a-c ，30→32和31→33所证明。这些双环[5.3.1]十一碳烯酮通过引入与羰基共轭的双键（27a→40 ）进一步官能化。此外，C（13）处的氧官能度可通过烯丙基氧化引入（28a→41和40→42 ）。阴离子氧基-Cope重排原位产生的烯醇化物可能被烷基化剂捕获。当酮烯醇酸酯被三取代时，这些烷基化是高度立体选择性的，如反应44→47和45→48所示。紫杉烷二萜的这种进入允许通过将C环成环在AB环亚基上而进入紫杉烷的三环ABC构架，如序列30→49→50所示。
• Intramolecular carbometallation of organozinc reagents.
  作者：Christophe Meyer、Ilane Marek、Gilles Courtemanche、Jean-F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85661-1

  日期：1994.1

  The intramolecular cyclization reaction of primary or secondary alkenylzincs leads to a cyclopentylmethylzinc derivatives in a totally regiospecific 5-exo-trig cyclization in the presence of a highly sensitive function.

  伯或仲烯基锌的分子内环化反应在高度敏感的功能下，在完全区域特异性的5-exo-trig环化中导致环戊基甲基锌衍生物。
• Generation of nitroalkanes, hydroximoyl halides and nitrile oxides from the reactions of β-nitrostyrenes with Grignard or organolithium reagents
  作者：Ching-Fa Yao、Kuo-Hsi Kao、Ju-Tsung Liu、Cheng-Ming Chu、Yeh Wang、Wen-Chang Chen、Yu-Mei Lin、Wen-Wei Lin、Ming-Chung Yan、Jing-Yuan Liu、Ming-Ching Chuang、Jin-Lien Shiue

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10356-8

  日期：1998.1

  products 6 and/or 7 are observed if the nitronates, generated from the substrate 1a, are added to 85% aqueous H2SO4 but only the hydrolyzed carboxylic acids 9 are generated when the β-nitrostyrenes 2 are reacted with Grignard reagents and worked up under the same condition. The nitrile oxides 7 can undergo 1,3-dipolar cycloaddition with alkenes or alkynes to generate 2-isoxazolines or isoxazoles. A one-pot

  β型硝基苯乙烯1或2与格氏或有机锂试剂反应在乙醚或THF溶液由1,4-加成中间nitronates以产生甲。当用稀盐酸处理A时，获得高产率的硝基烷3（和肟4）或5。当将中间体A缓慢加入到冰冷的浓氢卤酸中时，可以分离出羟甲酰卤6、8或一氧化氮7。如果从基材1a产生的硝酸盐观察到相同的产物6和/或7。将β-硝基苯乙烯2加入到85％的H 2 SO 4水溶液中，但是当β-硝基苯乙烯2与格氏试剂反应并在相同条件下进行后处理时，仅产生水解的羧酸9。腈氧化物7可与烯烃或炔烃进行1，3-偶极环加成反应以生成2-异恶唑啉或异恶唑。据报道，通过分子内一氧化氮-烯烃环加成反应可以一锅合成[n，3,0]双环（n = 3或4）化合物23-27。
• Chirospecific synthesis of trans-2,5-disubstituted pyrrolidines via stereoselective addition of organocopper reagents to N-acyliminium ions.
  作者：Lars-G. Wistrand、Marco Skrinjar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87047-2

  日期：1991.1

  Reaction of the N-acyliminium ion precursor 1a (derived from S-proline via anodic methoxylation) with RCu in the presence of BF3·Et2O gives preferentially the trans adducts 2 (trans:cis ≥96:4). Using such a procedure, a general synthetic route to (2R, 5R)-trans-2,5-dialkylpyrrolidines has been developed, as exemplified by the chirospecific syntheses of the ant feromones trans 5-butyl-2-heptylpyrrolidine

  在BF 3 ·Et 2 O的存在下，N-酰基亚胺离子前体1a（通过S-脯氨酸通过阳极甲氧基化反应）与RCu反应，优先得到反式加合物2（trans：cis≥96：4）。使用这样的方法，已经开发了合成（2R，5R）-反式-2,5-二烷基吡咯烷酮的一般方法，例如反式5-丁基-2-庚基吡咯烷酮（10a），反式铁蚁的手性特异性合成就是例证。-5-乙基-2-庚基吡咯烷（10b）和反-5-庚基-2-（5-己烯基）吡咯烷（10c）。