4-bromo-1,2,3,6-tetrahydro-1,1'-biphenyl | 1247868-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-1,2,3,6-tetrahydro-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-bromo-1,2,3,6-tetrahydro-1,1’-biphenyl；(4-Bromocyclohex-3-en-1-yl)benzene
• CAS: 1247868-57-0
• 化学式: C₁₂H₁₃Br
• 分子量: 237.139
• InChiKey: GYVIAVHJLPZGST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45.5 °C
• 沸点：
  290.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene 、 4-bromo-1,2,3,6-tetrahydro-1,1'-biphenyl 在 三甲基氯硅烷 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以68 %的产率得到(Z)-2-(2-fluoro-2-(1,2,3,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)vinyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  烷基或烯基卤化物与偕二氟烯烃的电化学还原交叉偶联

  摘要：

  在此，我们描述了一种电还原交叉亲电子偶联方案，用于从易于接近的烷基或烯基卤化物与偕二氟烯烃构建有价值的单氟烯烃。该反应可以在可持续且温和的条件下进行，产生具有优异Z选择性的有价值的官能化单氟烯烃。该协议最显着的优点是从廉价电极中原位释放镍催化剂，无需添加额外的危险金属催化剂和超化学计量还原剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00350
• 作为产物：
  描述：

  4-phenylcyclohex-1-enyl trifluoromethanesulfonate 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 、 potassium bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到4-bromo-1,2,3,6-tetrahydro-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  改进的钯催化芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯转化为溴化物和氯化物

  摘要：

  描述了芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯在 Pd 催化下轻松转化为芳基和乙烯基卤化物（溴化物和氯化物）。与我们之前的报告相比，该方法可以方便地获得各种芳基、杂芳基和乙烯基卤化物，产率良好至优异，并且条件大大简化。

  DOI：

  10.1021/ol202098h

文献信息

• Bathocuproine-Enabled Nickel-Catalyzed Selective Ullmann Cross-Coupling of Two sp2-Hybridized Organohalides
  作者：Yuqiang Li、Guoyin Yin

  DOI：10.1055/a-1608-5693

  日期：2021.10

  Cross-coupling reactions are essential for the synthesis of complex organic molecules. Here, we report a nickel-catalyzed Ullmann cross-coupling of two sp2-hybridized organohalides, featuring high cross-selectivity when the two coupling partners are used in a 1:1 ratio. The high chemoselectivity is governed by the bathocuproine ligand. Moreover, the mild reductive reaction conditions allow that a wide range of functional groups are compatible in this Ullmann cross-coupling.

  跨偶联反应对于合成复杂有机分子至关重要。在这里，我们报告了一种镍催化的乌尔曼偶联反应，可以将两个sp2杂化有机卤化物进行偶联，当两个偶联配体以1:1的比例使用时，具有很高的交叉选择性。高化学选择性由巴索啉配体控制。此外，温和的还原反应条件使得在这种乌尔曼偶联中兼容各种功能基团。
• Preparation of α-amino acids <i>via</i> Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of α-pivaloyloxy glycine
  作者：Xianghua Tao、Yanchi Chen、Jiandong Guo、Xiaotai Wang、Hegui Gong

  DOI：10.1039/d0sc05452f

  日期：——

  This work emphasizes easy access to α-vinyl and aryl amino acids via Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of bench-stable N-carbonyl-protected α-pivaloyloxy glycine with vinyl/aryl halides and triflates. The protocol permits the synthesis of α-amino acids bearing hindered branched vinyl groups, which remains a challenge using the current methods. On the basis of experimental and DFT studies, simultaneous

  这项工作强调通过Ni 催化的工作台稳定的N-羰基保护的 α-新戊酰氧基甘氨酸与乙烯基/芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的交叉亲电偶联，轻松获得 α-乙烯基和芳基氨基酸。该协议允许合成带有受阻支链乙烯基的 α-氨基酸，这仍然是使用当前方法的挑战。在实验和 DFT 研究的基础上，可能会同时向 Ni(0) 和 Ar-Ni( II )添加甘氨酸 α-碳 (Gly) 自由基，前者在氧化添加 C(sp 2 ) 时更受青睐) 生成的 Gly-Ni( I ) 中间体的亲电体得到关键的 Gly-Ni( III )-Ar 中间体。辅助螯合Ni 中心的N-羰基氧似乎对稳定 Gly-Ni( I ) 中间体至关重要。
• Palladium-Catalyzed Conversion of Aryl and Vinyl Triflates to Bromides and Chlorides
  作者：Xiaoqiang Shen、Alan M. Hyde、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja107481a

  日期：2010.10.13

  The palladium-catalyzed conversion of aryl and vinyl triflates to aryl and vinyl halides (bromides and chlorides) has been developed using dialkylbiaryl phosphine ligands. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl halides can be prepared via this method in good to excellent yields.

  使用二烷基联芳基膦配体开发了钯催化的芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯转化为芳基和乙烯基卤化物（溴化物和氯化物）。通过该方法可以以良好至优异的产率制备各种芳基、杂芳基和乙烯基卤化物。
• Studying Regioisomer Formation in the Pd‐Catalyzed Fluorination of Cyclic Vinyl Triflates: Evidence for in situ Ligand Modification**
  作者：Yuxuan Ye、Seoung‐Tae Kim、Ryan P. King、Mu‐Hyun Baik、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202300109

  日期：2023.4.3

  A combined experimental and computational study was conducted to investigate the regioisomer formation in the Pd-catalyzed fluorination of cyclic vinyl triflates. Results suggested that the TESCF3 additive unlocked an alternative reaction pathway involving a usual in situ ligand dearomatization. This new mechanism prevented the formation of Pd-cyclohexyne intermediates and significantly increased the

  进行了实验和计算相结合的研究，以研究钯催化的环状乙烯基三氟甲磺酸酯氟化中区域异构体的形成。结果表明，TECF 3添加剂开启了另一种反应途径，涉及常见的原位配体脱芳构化。这种新机制阻止了钯-环己炔中间体的形成，并显着提高了反应的区域选择性。
• Cobalt-catalyzed reductive alkynylation to construct C(sp)-C(sp3) and C(sp)-C(sp2) bonds
  作者：Lei Wan、Yizhou Tong、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109283

  日期：2024.7

  cross-electrophile coupling has emerged as a reliable method for constructing carbon–carbon bonds. Herein, we report a general method, cobalt-catalyzed reductive alkynylation, to construct C(sp)-C(sp) and C(sp)-C(sp) bonds. This presented reaction has a broad substrate scope, enabling the efficient cross-electrophile coupling between alkynyl bromides with alkyl halides and aryl or alkenyl (pseudo)halides

  过渡金属催化的交叉亲电子偶联已成为构建碳-碳键的可靠方法。在此，我们报告了一种构建 C(sp)-C(sp) 和 C(sp)-C(sp) 键的通用方法，即钴催化还原炔基化。该反应具有广泛的底物范围，能够实现炔基溴与烷基卤和芳基或烯基（假）卤之间的有效交叉亲电子偶联。该反应条件温和，可耐受多种官能团，适合生物活性分子的修饰和合成。