Methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-allopyranoside | 126924-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-allopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-allopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 126924-12-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-KLVXDSBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-allopyranoside 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第15部分。从异源吡喃糖衍生的邻位1,2-二醇合成二糖。中间卡宾的σ平面中氢键合的羟基质子化的证据，然后在π平面中对氧碳鎓离子进行了攻击

  摘要：

  的α-D-同种异体二醇9具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中和在固体状态（图2）。在溶液中，它以互变异​​构体9a和9b的混合物形式存在（图3），它们具有分叉的H键，将HOC（2）与OC（1）和OC（3）连接。另外，9a具有与固态相同的分子内H键，而9b的特征在于HOC（3）和OC（4）之间的分子内H键。在溶液中，β-D-端基异构体12也是互变异构体12a和可能是二聚体的混合物。9和12中的H键它们的IR和1 H-NMR光谱以及与3–8、10和11的比较证明了这一点。根据单个OH基的酸度/亲核性的相对程度（由H键决定），讨论了重氮基1或三氯乙酰亚胺酸酯2对9和12的糖苷化的预期区域选择性。其他因素决定糖苷化的区域选择性为1是通过H键合的OH基团进行卡宾接近/质子转移的方向，以及对质子转移至烷氧基烷基卡宾（在σ平面中）以及由此形成的离子的组合（π平面）的立体电子控制氧碳鎓离子）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770133
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 三乙烯二胺 、 咪唑 、 N-甲基吲哚酮 、 K₂OsO₂(H₂O)2 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碘 、 二苯基氯化膦 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 Methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of β-d-allopyranosides by dihydroxylation of β-d-erythro-2,3-dideoxyhex-2-enopyranosides

  摘要：

  The synthesis of 4,6-O-benzylidene-beta -D-erythro-2-3-dideoxyhex-2-enopyranosides and their osmium and ruthenium catalysed dihydroxylation reactions have been investigated. These reactions have been shown, for a range of monosaccharides and a disaccharide, to proceed stereospecifically to give beta -D-allopyranosides in moderate to excellent yield. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00181-1

文献信息

• Reactions of some pyranoside diol monotriflates with nucleophiles and bases
  作者：Spencer Knapp、Andrew B. J. Naughton、Carlos Jaramillo、Brenda Pipik

  DOI：10.1021/jo00052a058

  日期：1992.12

  Reaction of pyranoside diol (equatorial) monotriflates with soft, nonbasic nucleophiles is a useful way to make axial heteroatom-substituted and ''epimerized'' pyranosides, particularly where a fused acetal ring inhibits ring contraction. Among the substrates examined (1, 2,3,4,35), only 4 shows a strong tendency to give ring-contracted products. The reaction of 1-3 with more basic nucleophiles (F-, t-BuO-) leads to the anhydrosugars 8, 25, and 26, respectively. The S(N)2 reaction of 35 with tetra-n-butylammonium iodide forms the basis for a new synthesis of the Cerny epoxide 32.
• Stereospecific synthesis of β-d-allopyranosides by dihydroxylation of β-d-erythro-2,3-dideoxyhex-2-enopyranosides
  作者：Paul V Murphy、Julie L O'Brien、Amos B Smith

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00181-1

  日期：2001.9

  The synthesis of 4,6-O-benzylidene-beta -D-erythro-2-3-dideoxyhex-2-enopyranosides and their osmium and ruthenium catalysed dihydroxylation reactions have been investigated. These reactions have been shown, for a range of monosaccharides and a disaccharide, to proceed stereospecifically to give beta -D-allopyranosides in moderate to excellent yield. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.
• Glycosylidene Carbenes. Part 15. Synthesis of disaccharides from allopyranose-derived vicinal 1,2-diols. Evidence for the protonation by a H-bonded hydroxy group in the ?-plane of the intermediate carbene, followed by attack on the oxycarbenium ion in the ?-plane
  作者：Pulla Reddy Muddasani、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770133

  日期：1994.2.9

  direction of carbene approach/proton transfer by H-bonded OH groups, and the stereoelectronic control of both the proton transfer to the alkoxy-alkyl carbene (in the σ-plane) and the combination of the thereby formed ions (π-plane of the oxycarbenium ion). Glycosidation of 9 by the diazirine 1 or the trichloroacetimidate 2 proceeded in good yields (75–94%) and with high regioselectivity. Glycosidation of 9

  的α-D-同种异体二醇9具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中和在固体状态（图2）。在溶液中，它以互变异​​构体9a和9b的混合物形式存在（图3），它们具有分叉的H键，将HOC（2）与OC（1）和OC（3）连接。另外，9a具有与固态相同的分子内H键，而9b的特征在于HOC（3）和OC（4）之间的分子内H键。在溶液中，β-D-端基异构体12也是互变异构体12a和可能是二聚体的混合物。9和12中的H键它们的IR和1 H-NMR光谱以及与3–8、10和11的比较证明了这一点。根据单个OH基的酸度/亲核性的相对程度（由H键决定），讨论了重氮基1或三氯乙酰亚胺酸酯2对9和12的糖苷化的预期区域选择性。其他因素决定糖苷化的区域选择性为1是通过H键合的OH基团进行卡宾接近/质子转移的方向，以及对质子转移至烷氧基烷基卡宾（在σ平面中）以及由此形成的离子的组合（π平面）的立体电子控制氧碳鎓离子）。