Methyl 2-[1,3-benzodioxol-5-yl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate | 1187847-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: Methyl 2-[1,3-benzodioxol-5-yl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1187847-14-8
• 化学式: C₁₇H₂₀O₇
• 分子量: 336.342
• InChiKey: VQLNNSAEASBODE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[1,3-benzodioxol-5-yl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate 在 一氯化碘 、 hydroquinidine (anthraquinone-1,4-diyl) diether 作用下， 以 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 methyl 2-[(5R)-8-iodo-6-(4-methylphenyl)sulfonyl-9-phenyl-5,7-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-h][2]benzazepin-5-yl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-炔丙基磺酰胺与Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的对映选择性N-烯丙基烷基化和顺序亲电环化

  摘要：

  摘要 研究了改性金鸡纳生物碱催化的N-炔丙基磺酰胺与外消旋的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化反应。所述烷基化产物从MBH碳酸盐与4-甲氧基苯基后行本位-iodocyclization，得到经由炔基的亲电活化与一氯化碘的光学活性azaspirocyclohexadienones。相反，通过相同的活化策略，MBH碳酸酯的中间体发生了邻位选择性分子内Friedel-Crafts反应，该中间体通过相同的活化策略被其他富含电子或中性的芳基或杂芳基取代，以高度对映体的形式提供了多功能的2-苯并2-庚因骨架。 研究了改性金鸡纳生物碱催化的N-炔丙基磺酰胺与外消旋的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化反应。所述烷基化产物从MBH碳酸盐与4-甲氧基苯基后行本位-iodocyclization，得到经由炔基的亲电活化与一氯化碘的光学活性azaspir

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379072
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Methyl 2-[1,3-benzodioxol-5-yl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  以2,2,2-三氟乙胺为“结构单元”合成手性α-三氟甲胺

  摘要：

  通过简单有效的方法，实现了由辛可宁衍生的生物碱β-异cupreidine催化的N -2,2,2-三氟乙基异丁酮酮与MBH型碳酸盐之间的不对称S N 2'–S N 2'反应。制备了一系列具有优异收率和立体选择性的手性α-三氟甲基胺。随后且容易的脱保护过程以立体选择性的方式得到了γ-三氟甲基-α-亚甲基内酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03566

文献信息

• Organocatalytic peroxy-asymmetric allylic alkylation
  作者：Xin Feng、Yu-Qing Yuan、Hai-Lei Cui、Kun Jiang、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/b912110b

  日期：——

  The peroxy-asymmetric allylic alkylation of hydroperoxyalkanes with Morita–Baylis–Hillman carbonates was catalysed by modified cinchona alkaloids (up to 93% ee), from which chiral α-methylene-β-hydroxy esters could be efficiently derived.

  改性的金鸡纳生物碱（高达93％ee）催化了森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与氢过氧烷烃的过氧不对称烯丙基烷基化反应，可以有效地衍生出手性α-亚甲基-β-羟基酯。
• Lewis Base Assisted Brønsted Base Catalysis: Direct Regioselective Asymmetric Vinylogous Alkylation of Allylic Sulfones
  作者：Lin Jiang、Qian Lei、Xin Huang、Hai-Lei Cui、Xue Zhou、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.201100534

  日期：2011.8.16

  A Lewis base assisted Brønsted base catalysis (LBABB) strategy is applied for direct asymmetric vinylogous alkylation of allylic sulfones with Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates, in which a strong Brønsted base, tert‐butoxy anion, generated in situ from a tertiary amine catalyst and MBH carbonate, is crucial in activating unstabilized nucleophiles. The γ‐regioselective alkylation products were

  刘易斯碱辅助的布朗斯台德碱催化（LBABB）策略适用于烯丙基砜与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐的直接不对称乙烯基烷基化反应，其中强叔酸，叔丁氧基阴离子是由叔酸原位生成胺催化剂和MBH碳酸酯对于活化不稳定的亲核试剂至关重要。当用改性的金鸡纳生物碱催化时，获得的γ-区域选择性烷基化产物具有良好的对映体过量值。
• Vinylogous Nucleophiles Bearing the Endocyclic Double Bond in the Allylic Alkylation with Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Dorota Kowalczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1002/adsc.201701185

  日期：2018.2.1

  nucleophilicity in the allylic alkylation with Morita‐Baylis‐Hillman carbonates can be accomplished through the endocyclic double bond in 3‐cyano‐4‐methylcoumarins. The developed reaction provides a straightforward access to functionalized coumarin derivatives of biological and synthetic relevance. Target, highly functionalized products have been chemoselectively and efficiently obtained in very high yield

  这项研究表明，通过Morita-Baylis-Hillman碳酸酯进行的烯丙基烷基化中的亲核性的乙烯基转移可以通过3-氰基-4-甲基香豆素中的内环双键来完成。发达的反应提供了直接获得具有生物学和合成相关性的功能化香豆素衍生物的途径。以非常高的收率（高达98％）和优异的对映选择性（高达99.5：0.5 er），以化学选择性和有效的方式获得了目标高度功能化的产品。
• Lewis Base Assisted Brønsted Base Catalysis: Direct Asymmetric Allylic Alkylation of Indenes
  作者：Hai-Lei Cui、Xun-Hao Sun、Lin Jiang、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201101255

  日期：2011.12

  A direct, asymmetric allylic alkylation of indenes withMorita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates has been developed based on a Lewis base assisted Bronsted base catalysis strategy. This process is promoted by a modified cinchona alkaloid hydroquinidine (anthraquinone-1,4-diyl) diether [(DHQD)2AQN] and gives rise to multifunctional chiral indene derivatives with moderate to excellent enantioselectivities

  基于路易斯碱辅助布朗斯台德碱催化策略，已经开发出与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯直接、不对称烯丙基烷基化茚。该过程由改性金鸡纳生物碱氢奎尼丁（蒽醌-1,4-二基）二醚 [(DHQD) 2AQN] 促进，并产生具有中等至优异对映选择性 (53-95% ee) 的多功能手性茚衍生物，尽管在低到适度的收益率 (27-71%)。
• Allylic–Allylic Alkylation with 3,5-Dimethyl-4-nitroisoxazole: A Route to Dicarboxylic Acid Derivatives
  作者：Dorota Kowalczyk-Dworak、Marcin Kwit、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02530

  日期：2020.3.6

  In this work, the first application of 3,5-dimethyl-4-nitroisoxazole as a vinylogous pronucleophile in the allylic-allylic alkylation of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates is described. The reaction has been realized under nucleophilic catalysis conditions with dimeric cinchona alkaloids, providing excellent enantiocontrol of the process. The usefulness of the products thus obtained has been confirmed

  在这项工作中，描述了3,5-二甲基-4-硝基异恶唑作为乙烯基类亲核试剂在Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸酯的烯丙基-烯丙基烷基化反应中的首次应用。该反应已经在亲核催化条件下与二聚体金鸡纳生物碱实现了，从而提供了出色的对映体控制过程。由此获得的产物的有用性已在选定的化学选择性反应中得到证实。最重要的一个涉及将异恶唑部分转化为羧酸基团，从而打开了进入二羧酸衍生物的途径。