α-methoxybenzylcyclopropane | 5558-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methoxybenzylcyclopropane
• 英文别名: (Phenyl-cyclopropyl-carbinyl)-methylether；[Cyclopropyl(methoxy)methyl]benzene
• CAS: 5558-08-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: NWOVDDCYVICRFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxybenzylcyclopropane 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到苯基环丙基甲酮
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of secondary alcohols and ethers by dimethyldioxirane

  摘要：

  在25°C下，通过二甲基过氧化苯甲酰，对几系列次级醇2-9、醚10-17以及相关衍生物18和19在丙酮中进行氧化，产生相应的酮类产物，除两种情况外，产率良好至极好。（两种例外情况：1-甲氧基-2-甲基-1-苯基丙烷的氧化产率为48%，1-甲氧基-2,2-二甲基-1-苯基丙烷的氧化产率为24%。）发现次级醇的氧化产率的k₂值大约比相应的甲基醚高10倍。硅醚氧化的速率常数略低于相应的甲基醚，而酯衍生物的速率常数大约是其值的一半。对于醇类和甲基醚的氧化，k₂值随着R"系列（Me，Et，nPr，iPr和tBu）的立体体积增大而变小（ρ* = 1.7；r = 0.998和ρ* = 3.2；r = 0.95，分别）。对α-甲基-p-苄醇（10，20-25）甲基醚的氧化进行的Hammett研究得到了-0.74的ρ值。对于醚系列的母体化合物（1-甲氧基-1-苯乙烷）的氧化激活参数为ΔH^‡ = 14.8 ± 0.5 kcal/mol，ΔS^‡ = -21.9 eu，ΔG^‡ = 21.3 kcal/mol，k₂（25°C）= 1.6 × 10^-3 M^-1 s^-1。讨论了氧化的机理方面，涉及两种机理极端：（a）氧原子直接插入C—H键和（b）二甲基过氧化苯甲酰直接提取氢，产生一个笼罩的自由基对，随后与半缩醛中间体结合，分解产生丙酮、醇或水以及酮类作为最终产物。关键词：二甲基过氧化苯甲酰，氧化。

  DOI：

  10.1139/v99-011
• 作为产物：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 α-methoxybenzylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  烷基苯基重氮甲烷光激发态下的 1,2-氢迁移和烯烃形成

  摘要：

  在吡啶存在下，烷基苯基重氮甲烷的激光闪光光解产生易于检测的叶立德。数据表明，烷基苯基重氮甲烷的光解导致卡宾的形成和重排产物的直接形成，这些产物不是来自松弛的卡宾中间体

  DOI：

  10.1021/ja00072a014

文献信息

• Iron-Catalyzed π-Activated C-O Ether Bond Cleavage with C-C and C-H Bond Formation
  作者：Xiaohui Fan、Xiao-Meng Cui、Yong-Hong Guan、Lin-An Fu、Hao Lv、Kun Guo、Hong-Bo Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201301372

  日期：2014.1

  A novel and efficient allylic alkylation reaction between π-activated ethers and allylsilane was realized under mild conditions through iron(III)-catalyzed C–O ether bond cleavage. The present protocol provides an attractive approach for the construction of sp3–sp3 C–C bonds and can be potentially applied for the selective reduction of benzyl and allyl ethers to their corresponding hydrocarbon compounds

  通过铁（III）催化的 C-O 醚键断裂，在温和条件下实现了 π 活化醚和烯丙基硅烷之间新型高效的烯丙基烷基化反应。本协议为构建 sp3-sp3 C-C 键提供了一种有吸引力的方法，并且可以通过使用三乙基硅烷作为氢化物转移试剂将苄基和烯丙基醚选择性还原为其相应的碳氢化合物。
• Iron-catalyzed N-alkylation using π-activated ethers as electrophiles
  作者：Xiaohui Fan、Lin-An Fu、Na Li、Hao Lv、Xiao-Meng Cui、Yuan Qi

  DOI：10.1039/c3ob27128e

  日期：——

  A new method for the synthesis of diverse N-alkylation compounds was developed via an iron-catalyzed etheric Csp3–O cleavage with the C–N bond formation in the reaction of π-activated ethers with various nitrogen-based nucleophiles. In addition, the mechanism of this reaction was investigated.

  通过铁催化的醚类Csp3–O键断裂并伴随C–N键形成反应，开发了一种合成多种N-烷基化化合物的新方法，即在π活性醚与各种含氮亲核试剂的反应中生成C–N键。此外，还研究了该反应的机理。
• Small-Ring Compounds. XLVI. Stabilized Cyclopropylcarbinyl Anions. A Retro Cyclopropylcarbinyl-Allylcarbinyl Rearrangement¹
  作者：Adalbert Maercker、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja00960a031

  日期：1966.4

  The cyclopropylcarbinyl anion is stabilized by a phenyl group attached to the carbinyl carbon toward ring opening, provided that potassium or sodium is the counterion. Replacement of potassium by lithium or magnesium in ether leads to immediate rearrangement and formation of the corresponding covalent allylcarbinyl organometallic compound. These rearrangements are reversible as can be demonstrated

  环丙基羰基阴离子通过连接到羰基碳上的苯基向开环方向稳定，前提是钾或钠是抗衡离子。在醚中用锂或镁代替钾会导致立即重排并形成相应的共价烯丙基羰基有机金属化合物。这些重排是可逆的，正如二苯基环丙基-羰基锂所证明的那样，它在四氢呋喃中稳定，但在乙醚中完全打开为 y,y-二苯基烯丙基羰基锂。这种情况下的逆重排可以通过简单地向乙醚溶液中加入四氢呋喃来实现。y,y-二苯基烯丙基羰基溴化汞与钾的反应导致闭环，形成相应的环丙基羰基钾衍生物。
• Laser Flash Photolysis Study of Arylcyclopropylcarbenium Ions:  Cation Stabilizing Abilities of Cyclopropyl and Phenyl Groups
  作者：Wolfgang Kirmse、Birgit Krzossa、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja960268j

  日期：1996.1.1

  Arylcyclopropylcarbenium ions, Ar(c-Pr)CH+, were generated as transient intermediates by laser flash photolysis (LFP) of trans-2,3-diphenylaziridinimines of aryl cyclopropyl ketones in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE). The carbocations are thought to arise by way of diazo compounds and carbenes. Rate constants for the unimolecular decay in TFE and for the bimolecular reaction with methanol in TFE were

  芳基环丙基碳鎓离子 Ar(c-Pr)CH+ 作为瞬态中间体通过激光闪光光解 (LFP) 在 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 中芳基环丙基酮的反式-2,3-二苯基氮丙啶亚胺生成。碳正离子被认为是通过重氮化合物和卡宾产生的。对于 Ar(c-Pr)CH+ 和类似的芳基苯基碳鎓离子 ArPhCH+，获得了 TFE 中单分子衰变和与 TFE 中甲醇双分子反应的速率常数。在这些系列中，发现环丙基和苯基的阳离子稳定能力在数量级上相似。然而，环丙基对增加电子需求的反应比苯基更强烈。因此，环丙基在 Ar = Ph 的阳离子稳定能力方面优于苯基，但在 Ar = 4-MeOC6H4 方面不如苯基。
• Cyclopropylcarbinyl compounds from homoallylic iodides
  作者：Lucio Previtera、Pietro Monaco、Lorenzo Mangoni

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80138-6

  日期：1984.1

  A simple synthesis of cyclopropylcarbinyl compounds based on the reaction of homoallylic iodides with silver salts in anhydrous medium is described.

  描述了基于均烯丙基碘化物与银盐在无水介质中反应的环丙基羰基化合物的简单合成方法。