2-methyleneheptan-1-ol | 64251-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methyleneheptan-1-ol
• 英文别名: 2-Methylideneheptan-1-OL
• CAS: 64251-19-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: ZDCXFAUCMSLSNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyleneheptan-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-pentyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  有机锂诱导二氢呋喃和二氢吡喃环氧化物合成不饱和二醇

  摘要：

  二氢呋喃和二氢吡喃环氧化物与有机锂发生立体特异性烷基化双环开环，为取代烯二醇提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33112
• 作为产物：
  描述：

  2-庚酮 在 三乙基铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyleneheptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  AlEt3-promoted eliminative ring-opening of β-hydroxy epoxides: highly stereoselective synthesis of terminal α-hydroxy olefins

  摘要：

  AlEt3-promoted eliminative ring-opening of beta-epoxy alcohols leading to alpha-hydroxy olefins is reported. This eliminative ring-opening reaction is shown to be highly stereoselective, thus providing an alternative asymmetric synthesis for a-hydroxy olefins. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00457-9

文献信息

• N,N-Dimethylaminobenzoates enable highly enantioselective Sharpless dihydroxylations of 1,1-disubstituted alkenes
  作者：Yaohong Zhao、Xiangyou Xing、Shaolong Zhang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1039/c4ob00621f

  日期：——

  beneficial catalyst–substrate π–π stacking electronic interactions in the classical Sharpless asymmetric dihydroxylations (SAD) leads to the identification of highly polarizable allylic N,N-dimethylaminobenzoate as a remarkably efficient auxiliary for inducing high levels of enantioselectivities (up to 99% ee) in the traditionally challenging substrate class of 1,1-disubstituted aliphatic alkenes.

  设计方案旨在探索经典Sharpless不对称二羟基化（SAD）中有益的催化剂-基底π-π堆积电子相互作用，从而鉴定出高度可极化的烯丙基N，N-二甲基氨基苯甲酸酯作为诱导高水平对映选择性的非常有效的助剂（在传统上具有挑战性的1,1-二取代脂族烯烃底物类别中，ee最高可达99％ee）。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive 1,2‐Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Jun He、Yuhang Xue、Bo Han、Chunzhu Zhang、You Wang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201913743

  日期：2020.2.3

  Starting from diverse alkene-tethered aryl iodides and O-benzoyl-hydroxylamines, the enantioselective reductive cross-electrophilic 1,2-carboamination of unactivated alkenes was achieved using a chiral pyrox/nickel complex as the catalyst. This mild, modular, and practical protocol provides rapid access to a variety of β-chiral amines with an enantioenriched aryl-substituted quaternary carbon center

  从各种烯烃系的芳基碘化物和O-苯甲酰基-羟胺开始，使用手性吡咯/镍络合物作为催化剂，可以实现未活化烯烃的对映选择性还原交亲电子1,2-碳氨基化反应。这种温和，模块化和实用的方案可快速获得具有丰富对映体和对映体选择性的，具有对映体富集的芳基取代的季碳中心的各种β-手性胺。与Pd和Cu催化相比，该过程显示出互补的区域选择性。
• Direct Preparation of Allylstannanes from Allyl Alcohols: Convenient Synthesis of β-Substituted Allylstannanes and of Stereodefined γ-Substituted Allylstannanes
  作者：Stefan Weigand、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-1996-4237

  日期：1996.4

  Primary allyl alcohols are converted into allyltributylstannanes in a one-pot operation. It entails (i) deprotonation with BuLi, (ii) sulfonylation with mesyl chloride, and (iii) nucleophilic substitution by LiSnBu3. Conversions are quantitative with isolated yields ranging from 70% to 100%. If the starting allyl alcohol contains a stereogenic double bond its configuration is retained.

  首先烯丙基醇在一步操作中被转化为烯丙基三丁基锡烷。该过程包括（i）使用丁基锂进行去质子化，（ii）用甲磺酰氯进行砜化，以及（iii）通过三丁基锡化锂进行亲核取代。转化率是定量的，分离产率从70%到100%不等。如果初始的烯丙基醇含有手性双键，其构型将得以保持。
• Traversing Steric Limitations by Cooperative Lewis Base/Palladium Catalysis: An Enantioselective Synthesis of α‐Branched Esters Using 2‐Substituted Allyl Electrophiles
  作者：Kevin J. Schwarz、Colin M. Pearson、Gabriel A. Cintron‐Rosado、Peng Liu、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201803277

  日期：2018.6.25

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α‐allylation of linear prochiral esters with 2‐substituted allyl electrophiles. Critical to the successful development of the method was the recognition that metal‐centered reactivity and the source of enantiocontrol are independent. This feature is unique to simultaneous catalysis events and permits logical tuning of the supporting ligands

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。
• Lewis Acid Catalyzed Formal Intramolecular [3 + 3] Cross-Cycloaddition of Cyclopropane 1,1-Diesters for Construction of Benzobicyclo[2.2.2]octane Skeletons
  作者：Weiwei Ma、Jie Fang、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01927

  日期：2015.9.4

  A novel Lewis acid catalyzed formal intramolecular [3 + 3] cross-cycloaddition (IMCC) of cyclopropane 1,1-diesters has been successfully developed. This supplies an efficient and conceptually new strategy for construction of bridged bicyclo[2.2.2]octane skeletons. This [3 + 3]IMCC could be run up to gram scale and from easily prepared starting materials. This [3 + 3]IMCC, together with our previously

  一种新型的路易斯酸催化环丙烷1,1-二酯的正式分子内[3 + 3]交叉环加成反应（IMCC）已成功开发。这为构建双环[2.2.2]辛烷骨架提供了一种有效的概念上新的策略。这种[3 + 3] IMCC可以从容易制备的起始原料中提取出来，达到克级。这种[3 + 3] IMCC，与我们先前报道的[3 + 2] IMCC策略一起，可以通过调节取代基从相似的起始原料制得双环[2.2.2]辛烷或双环[3.2.1]辛烷骨架在乙烯基上。