diethyl methyl(p-tolyl)malonate | 124493-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl methyl(p-tolyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-methylphenyl)-2-methylmalonate；Diethyl 2-methyl-2-(4-methylphenyl)propanedioate
• CAS: 124493-34-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• mdl: MFCD25940969
• 分子量: 264.321
• InChiKey: BSBOTVWXACMUMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.466
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl methyl(p-tolyl)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 三甲氧基硅烷 、 diethylzinc 、 C₆₉H₆₇NO₅ 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯的不对称部分还原,丙二酸酯的不对称部分还原

  摘要：

  容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供了醛作为主要产物。与醇选择性去对称化相比，部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体，建议将半缩醛锌中间体的途径从消除转换为甲硅烷基化。因此，从具有大量取代基的丙二酸酯中获得了高醛醇比和醛的对映选择性。连同醛的丰富反应性，部分还原使得能够快速合成含有四元立体中心的生物活性化合物和天然代谢物。,容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01380
• 作为产物：
  描述：

  甲苯 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 diethyl methyl(p-tolyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  不对称二芳基碘盐的芳基化：化学选择性研究

  摘要：

  在一项系统的化学选择性研究中，苯酚、苯胺和丙二酸酯在无金属条件下用十二种芳基（苯基）碘鎓盐进行芳基化。在丙二酸酯的芳基化中发现了一种新的“反邻位效应”。已经发现几个“虚拟基团”在苯基部分的转移中提供完全的化学选择性，而与亲核试剂无关。在某些芳基化条件下观察到二芳基碘鎓盐中的芳基交换。已经进行了 DFT 计算以研究反应机理并阐明观察到的选择性的起源。这些结果有望促进手性二芳基碘盐的设计和基于这些可持续和无金属试剂的催化芳基化反应的发展。

  DOI：

  10.1002/chem.201300860

文献信息

• Synthesis of a <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Borinic Acid and Its Application in Catalytic Desymmetrization of 2,2-Disubstituted-1,3-Propanediols
  作者：Jian Song、Wen-Hua Zheng

  DOI：10.1021/jacs.3c02331

  日期：——

  synthesis of efficient chiral boronic acids remains a formidable challenge. Herein we disclose a rational design and a concise synthesis of a series of novel C2-symmetric disubstituted boronic acids, or borinic acids. Chiral borinic acids have been found to be excellent agents that can achieve highly enantioselective desymmetrization of 2,2-disubstituted-1,3-propanediols, providing chiral diols with a quaternary

  尽管在催化中普遍使用硼酸，但高效手性硼酸的设计和合成仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们公开了一系列新型C 2对称双取代硼酸或硼酸的合理设计和简明合成。已发现手性硼酸是一种优秀的试剂，可以实现 2,2-二取代-1,3-丙二醇的高度对映选择性去对称化，从而提供具有季立构中心的手性二醇，这在近年来被认为具有挑战性。该反应可耐受多种底物，提供一系列具有高对映选择性的手性二醇。催化循环中四配位硼酸酯的存在已被11证明B NMR研究，并提出了立体控制模型。
• Highly Efficient Arylation of Malonates with Diaryliodonium Salts
  作者：Chang Ho Oh、Joo Sung Kim、Hyung Hoon Jung

  DOI：10.1021/jo981065b

  日期：1999.2.1
• Synthesis of 2-Substituted 2-Arylmalonatesvia Tricarbonylchromium Complexes
  作者：J. Deutsch、M. Bartoszek、M. Schneider、V. Zabel、Hans-Joachim Niclas

  DOI：10.1002/prac.19973390146

  日期：——

  Tricarbonylchromium complexes 1 react with monosubstituted malonic acid esters 2 in DMSO at room temperature in the presence of KOtBu to give the complexes 3. After oxidative demetalation, the appropriate aryl derivatives 4 are obtained in moderate to good overall yields. Diastereoselective arylations of chirally modified malonates such as 5a-c were studied. The stereoselectivity was highest for the products 6c/6c' (80:20) with (-)-8-phenylmenthol as alcohol component in the malonate 5.
• Substrate specificity of an esterase from the archaeon<i>Sulfolobus tokodaii</i>bearing a GGG(A)X motif
  作者：Reina Wada、Masanaru Ozaki、Takashi Kumon、Hiromichi Ohta、Kenji Miyamoto

  DOI：10.3109/10242422.2015.1095679

  日期：2015.5.4

  A GGG(A)X-type esterase (Est0071) from an archaeon catalyzes asymmetric hydrolysis of prochiral bulky malonic diesters in good enantioselectivity. The selectivity of Est0071 was for the opposite enantiomer to that previously shown for pig liver esterase, and the resulting enantiomeric excess of the products was higher. Est0071 could also catalyze the hydrolysis of various acetates of secondary alcohols, and showed moderate enantioselectivity in these reactions.
• Piorko, Adam; Abd-El-Aziz, Alaa S.; Lee, Choi Chuck, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 469 - 475
  作者：Piorko, Adam、Abd-El-Aziz, Alaa S.、Lee, Choi Chuck、Sutherland, Ronald G.

  DOI：——

  日期：——