| 1078138-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• CAS: 1078138-44-9
• 化学式: C₁₅H₁₉O₄P
• 分子量: 294.287
• InChiKey: XLSGIEYTHPBAKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到2-(4-((5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl)(4-methoxyphenyl)methyl)-6-methoxy-2-methylnaphthalen-1-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酸化和相关联丙二烯的发散反应性：[4 + 2] 与 3,6-二苯基四嗪的环加成、导致二聚体的自加成和 [Pd]-络合物的形成

  摘要：

  磷基萘是通过在 PPh 3和 Et 3 N存在下使用催化 Pd(OAc) 2使 α-芳基烯基膦酸酯或烯基膦氧化物自二聚和环化形成的。该反应涉及 [4 + 2]-环加成，其中一个丙二烯的 (β,γ) 双键作为亲二烯体；第二个丙二烯的α-芳基-(β′ ,γ ′)基团和(α, β) -碳上的双键充当二烯部分。随后的质子转移也会发生。在 PPh 3 /Ag 2 CO 3存在下用 Pd(OAc) 2 [化学计量比 2:1]处理烯基氧化膦，[Pd]-配合物是分离的并具有结构特征。该配合物可用作磷基丙二烯与 2-碘苯酚形成 C-C 键反应的催化剂。通过丙二烯与 3,6-二苯基四嗪的热诱导区域选择性逆电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应，然后进行 [1,3]-H 位移，可以方便地以优异的产率获得密集取代的 3,6-二苯基哒嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01337
• 作为产物：
  描述：

  1'-羟基-2',3'-去氢草蒿脑 、 2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 在 三乙胺 作用下， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Allenylphosphonates ― 吡唑和 1,2,3-三唑的有用前体

  摘要：

  描述了从丙二烯基膦酸酯合成具有或不具有磷取代基的新型吡唑和三唑。因此，Ph3P 促进的丙二烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R = Me (1c)] 与 DIAD/DEAD 的反应导致膦酰基吡唑通过利用 DIAD/DEAD 的 –CO2R 功能进行环化。衍生自带有 α-苯基的丙二烯基膦酸酯的产物经过不寻常但容易的 P-C 键断裂形成四取代的吡唑。在第二种反应中，Me3SiN3 与丙二烯基膦酸酯反应在 CH3CN 中形成膦酰基-1,2,3-三唑

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800490

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• New addition and cyclization reactions involving phosphorus based allenes
  作者：K. C. Kumara Swamy、M. Phani Pavan、Mandala Anitha、G. Gangadhararao

  DOI：10.1080/10426507.2017.1417302

  日期：2018.2.1

  paper, we describe convenient methods for functionally active phenol addition reaction of allenylphosphonates/allenyl phosphine oxides. These reactions lead to either vinyl or allylphosphonates. In the reaction α-aryl allenylphosphonates with 2-iodophenol in the presence of Pd nanoparticles [Pd-PVP] isomeric vinylphosphonates are preferentially obtained. A novel cyclization reaction of 2-iodo-t-butylbenzaldimine

  图形摘要 摘要 在本文中，我们描述了烯丙基膦酸酯/烯丙基氧化膦的功能活性苯酚加成反应的简便方法。这些反应产生乙烯基或烯丙基膦酸酯。在 Pd 纳米粒子 [Pd-PVP] 存在下，α-芳基烯丙基膦酸酯与 2-碘苯酚的反应优先获得异构乙烯基膦酸酯。还发现了一种新的 2-碘-叔丁基苯扎二亚胺与烯丙基氧化膦的环化反应，可生成异喹啉；产品通过单晶X射线结构测定表征。
• Palladium-Catalyzed Annulation of Allenes with Indole-2-carboxylic Acid Derivatives: Synthesis of Indolo[2,3-<i>c</i>]pyrane-1-ones via Ar–I Reactivity or C–H Functionalization
  作者：R. Rama Suresh、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo301149s

  日期：2012.8.17

  indolo[2,3-c]pyrane-1-one derivatives through the Pd-catalyzed regioselective annulation of allenes with 3-iodo-1-alkylindole-2-carboxylic acids is described. This method is fairly general for a wide range of allenes affording the respective indolo[2,3-c]pyrane-1-ones in good to excellent yields. In addition, a Pd(II)-catalyzed oxidative coupling of indole-2-caboxylic acid derivatives with allenes via direct

  提出了两种方法，一种涉及Ar–I反应性，另一种通过CH–H官能化，用于通过相应的烯键形成吲哚[2,3 - c ]吡喃-1-酮。描述了通过Pd催化的烯丙基与3-碘-1-烷基吲哚-2-羧酸的区域选择性环化制备吲哚并[2,3 - c ]吡喃-1-酮衍生物的高效方法。该方法对于广泛范围的丙二烯是相当普遍的，它们以良好或优异的产率提供了各自的吲哚并[2,3 - c ]吡喃-1-酮。此外，Pd（II）催化吲哚-2-羧酸衍生物与丙二烯的氧化偶合，可通过直接的C–H功能化得到相应的吲哚[2,3- c]。已经开发了中等至良好产率的]吡喃-1-酮。
• Base catalysed intermolecular cyclisation of N-protected o-amino benzaldehyde/acetophenone with phosphorus/sulphur based allenes: facile synthesis of substituted quinolines
  作者：Mandala Anitha、G. Gangadhararao、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c6ob00259e

  日期：——

  allenylphosphonates in the presence of a simple base leads to quaternary carbon substituted phosphono-quinolines which undergo thermal rearrangement to O-phosphorylated quinolines. The present one-pot reaction involves intermolecular cyclisation, dehydration, and benzoyl group rearrangement followed by a novel phosphoryl group migration. The migration was less facile/not observed in the reactions using allenylphosphine

  在简单的碱的存在下，N -Bz保护的邻氨基苯甲醛或苯乙酮与烯丙基膦酸酯的反应导致季碳取代的膦酰基喹啉发生热重排为O-磷酸化喹啉。本一锅反应涉及分子间环化，脱水和苯甲酰基重排，随后是新的磷酰基迁移。在使用烯丙基膦氧化物和硫基烯的反应中，迁移较不容易/未观察到，其中仅以高收率获得了取代的喹啉。已经确定了关键产品的X射线结构。
• P(<i>n</i>-Bu)₃Catalyzed Reactions of Salicyl<i>N</i>-Thiophosphinyl Imines with Allenylphosphonates: Synthesis of Phosphono-Chromans
  作者：R. Rama Suresh、R. N. Prasad Tulichala、Ramesh Kotikalapudi、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/jhet.2071

  日期：2014.5

  A phosphine [P(n‐Bu)3]‐catalyzed reaction for the synthesis of phosphono‐chromans from allenylphosphonates and salicyl N‐thiophosphinyl imines has been described and compared with reactions for phosphorus‐free allenes. The products are (β,γ)‐cyclized and are obtained in good yields (57–83%). A key product is characterized by X‐ray crystallography.

  已经描述了膦[P（n- Bu）3 ]催化的从烯基膦酸酯和水杨基N-硫代膦基亚胺合成膦酰基苯并二氢吡喃的反应，并将其与无磷丙二烯的反应进行了比较。产品经过（β，γ）环化，收率很高（57-83％）。关键产品的特征在于X射线晶体学。