Ethyl-hydroxymethyl-acetyl-essigsaeure-ethylester | 1823-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl-hydroxymethyl-acetyl-essigsaeure-ethylester
• 英文别名: Ethyl 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-3-oxobutanoate
• CAS: 1823-89-8
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: QOROXYHZTREDSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl-hydroxymethyl-acetyl-essigsaeure-ethylester 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 opt.-inakt. 4-Aethyl-5-oxo-2-phenyl-hexansaeure
  参考文献：
  名称：

  Longeray,R.; Dreux,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1964, p. 2849 - 2853

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基乙酰乙酸乙酯 、 potassium carbonate 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  OZOE, YOSHIHISA;ETO, MORIFUSA, AGR. AND BIOL. CHEM., 1982, 46, N 2, 411-418

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and some spectral characteristics of bicyclic phosphate, GABA antagonists.
  作者：Yoshihisa OZOE、Morifusa ETO

  DOI：10.1271/bbb1961.46.411

  日期：——

  Bicyclic phosphates (BPs), GABA antagonists, were prepared by reaction of the corresponding triols with phosphoryl chloride. The triols were obtained by one of the following methods: (a) the Tollens condensation of an aldehyde possessing α-hydrogen atoms with formaldehyde; (b) the basecatalyzed hydroxymethylation of alkylmalonates or α-alkylacetoacetates with paraformaldehyde, followed by reduction; (c) the reduction of diethyl pivaloylmalonate; or (d) the halogenation of pentaerythritol. Some BPs were also derived by modification of the functional groups of BP homologs. The 1H-NMR spectra of 4-substituted BPs showed a characteristic doublet peak due to the endocyclic methylene protons, the shift position of which was affected by the electronic nature of the bridgehead substituent. The mass spectra of the PBs were characterized by peaks due to the loss of CH2O from the ring.

  双环磷酸酯（BPs），即GABA拮抗剂，是通过相应的三醇与磷酰氯反应制备的。这些三醇是通过以下方法之一获得的：（a）具有α氢原子的醛与甲醛的Tollens缩合；（b）以多聚甲醛为反应物的烷基丙二酸酯或α-烷基乙酰乙酸酯的碱催化羟甲基化反应，随后进行还原；（c）二乙基特戊酰基丙二酸酯的还原；或（d）季戊四醇的卤化。一些BPs还可通过BP同系物的官能团修饰得到。4-取代的BPs的1H-NMR谱显示出由于内环亚甲基质子引起的特征双重峰，其位移位置受桥头取代基的电子性质影响。BPs的质谱特征在于环失CH2O的峰。
• Metal-Containing Ionic Liquids as Efficient Catalysts for Hydroxymethylation in Water
  作者：Katharina Bica、Peter Gaertner

  DOI：10.1002/ejoc.200800323

  日期：2008.7

  The iron-containing ionic liquid butylmethylimidazolium tetrachloroferrate (bmim-FeCl4) proved to be an efficient and recyclable catalyst for the hydroxymethylation of β-keto esters using aqueous formaldehyde and a low catalyst loading of up to 0.1 mol-% without co-solvents or additional surfactants. An useful and high-yielding approach to hydroxymethylated keto esters as well as to 3-disubstitued

  含铁离子液体丁基甲基咪唑鎓四氯铁酸盐 (bmim-FeCl4) 被证明是一种有效且可回收的催化剂，用于使用甲醛水溶液进行 β-酮酯羟甲基化，并且催化剂负载量低至 0.1 mol%，无需共溶剂或额外表面活性剂。因此，可以建立一种有用且高产的方法来制备羟甲基化酮酯以及通过串联羟甲基化-内酯化制备 3-二取代丁内酯。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Straightforward hydroxymethylation of 1,3-dicarbonyls with dimethyl sulfoxide
  作者：Zilin Fang、Kaishuo Zhao、Xixuan Zhao、Shuai Peng、Yongguo Liu、Baoguo Sun、Hongyu Tian、Sen Liang

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133689

  日期：2023.11

  This study introduces a novel hydroxymethylation method using DMSO. A wide range of 1,3-dicarbonyls underwent hydroxymethylation efficiently to afford the corresponding hydroxylated products in yields ranging from 73 % to 98 % under basic conditions, with formaldehyde generated from DMSO decomposition catalyzed by oxalyl chloride and hydrochloric acid in 1,4-dioxane. This method offers a more efficient

  本研究介绍了一种使用 DMSO 的新型羟甲基化方法。在碱性条件下，多种1,3-二羰基可以有效地进行羟甲基化，得到相应的羟基化产物，收率范围为73%至98%，草酰氯和盐酸在1,4-二恶烷中催化DMSO分解产生甲醛。该方法为现有方法提供了更有效的替代方案，扩大了合成的可能性。
• Longeray,R.; Dreux,J., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1963, vol. 256, p. 439 - 442
  作者：Longeray,R.、Dreux,J.

  DOI：——

  日期：——
• Mejer,S., Roczniki Chemii, 1962, vol. 36, p. 1115 - 1118
  作者：Mejer,S.

  DOI：——

  日期：——