4-cyclohexylbuta-2,3-dienyl acetate | 869810-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-cyclohexylbuta-2,3-dienyl acetate
• 英文别名: 4-cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl acetate
• CAS: 869810-22-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: XEYKMHHNGMFCED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexylbuta-2,3-dienyl acetate 、 吲哚 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₃₄H₃₆O₂P₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92 %的产率得到(R)-3-(4-cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  吲哚的直接催化不对称和区域发散 N1- 和 C3- 烯基烷基化

  摘要：

  我们报告了第一个通过烯丙基烷基化策略对 1H-吲哚进行直接催化不对称 N1-功能化。这种转化产生具有轴向手性的 N-烷基化吲哚，其立构中心不与氮相邻 (β)。该过程的区域选择性 (N1/C3) 可以有效切换。我们还介绍了一类新的三取代丙二烯基亲电子试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202300844
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-cyclohexylbuta-2,3-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-cyclohexylbuta-2,3-dienyl acetate
  参考文献：
  名称：

  吲哚的直接催化不对称和区域发散 N1- 和 C3- 烯基烷基化

  摘要：

  我们报告了第一个通过烯丙基烷基化策略对 1H-吲哚进行直接催化不对称 N1-功能化。这种转化产生具有轴向手性的 N-烷基化吲哚，其立构中心不与氮相邻 (β)。该过程的区域选择性 (N1/C3) 可以有效切换。我们还介绍了一类新的三取代丙二烯基亲电子试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202300844

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Allylic Alkylations of Allenes
  作者：Barry M. Trost、Daniel R. Fandrick、Diana C. Dinh

  DOI：10.1021/ja0543705

  日期：2005.10.1

  The dynamic kinetic asymmetric allylic alkylations of racemic allene acetates has been developed with the DACH−phenyl Trost ligand 2 to give general access to allenes with high enantiomeric excess (84−95%) for both malonate and amine nucleophiles. Further, a most unusual dependence of enantioselectivity on base has been uncovered. The magnitude of the enantioselectivity is heavily dependent on the

  使用 DACH-苯基 Trost 配体 2 开发了外消旋丙二烯乙酸酯的动态动力学不对称烯丙基烷基化，以提供对丙二酸和胺亲核试剂具有高对映体过量 (84-95%) 的丙二烯的通用访问。此外，还发现了对映选择性对碱基的最不寻常的依赖性。对映选择性的大小在很大程度上取决于丙二酸亲核试剂的碱基，但不对称诱导的意义和大小取决于胺亲核试剂的碱基。完成了 DYKAT 产物的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 2] 环加成反应以提供正式的 Diels-Alder 加合物，其中轴向手性被忠实地转移到多个立体中心以及烯烃几何形状中。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2,3-Allenyl Acetates Using a Chiral Diaminophosphine Oxide
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Mutsumi Kanematsu、Shinji Tamura、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/adsc.200900151

  日期：2009.8

  An enantioselective synthesis of allenes through palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using a chiral diaminophosphine oxide is described. The asymmetric allylic alkylations proceeded in the presence of a catalytic amount of lithium acetate at 4 °C, affording the chiral allenes in excellent yield with up to 99% ee.

  描述了通过使用手性二氨基膦氧化物的钯催化的不对称烯丙基烷基化的对映体的对映选择性合成。不对称的烯丙基烷基化反应在催化量的乙酸锂存在下于4°C进行，以优异的收率得到手性烯丙基，收率高达99％ee。
• Construction of Acyclic All‐Carbon Quaternary Stereocenters and 1,3‐Nonadjacent Stereoelements via Organo/Metal Dual Catalyzed Asymmetric Allenylic Substitution of Aldehydes
  作者：Jun Dai、Long Li、Ronghua Ye、Shan Wang、Yingcheng Wang、Fangzhi Peng、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.202300756

  日期：——

  A novel synthetic strategy for the asymmetric allenylic substitution of aldehydes, which enables the construction of allene-containing acyclic all-carbon quaternary stereocenters and 1,3-nonadjacent stereoelements, has been reported.

  已经报道了一种用于醛的不对称丙二烯取代的新合成策略，该策略能够构建含丙二烯的无环全碳季立构中心和 1,3-不相邻立体元素。