2,2'-bipyridyl-6-carbamidrazone | 10495-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-bipyridyl-6-carbamidrazone
• 英文别名: N'-amino-6-pyridin-2-ylpyridine-2-carboximidamide
• CAS: 10495-77-9
• 化学式: C₁₁H₁₁N₅
• 分子量: 213.242
• InChiKey: MKVPGJPSZXPVMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-156 °C
• 沸点：
  409.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bipyridyl-6-carbamidrazone 在 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-bromo-5-(2,2'-bipyridin-6-yl)-1,2, 4-1H-triazole
  参考文献：
  名称：

  BIPYRIDYL TRIAZOLE RARE EARTH COMPLEX AND PREPARATION PROCESS THEREFOR

  摘要：

  公开号：

  EP2868661B1
• 作为产物：
  描述：

  6-氰基-2,2'-联吡啶 在 肼 作用下， 生成 2,2'-bipyridyl-6-carbamidrazone
  参考文献：
  名称：

  Coordination of the Strong Field Terimine System 6-Triazol-3-yl-2,2′-bipyridine and Substituted Derivatives. Electronic and Structural Properties of Bis(ligand)iron(II) Complexes

  摘要：

  萜吡啶中的末端吡啶环被三唑或取代的三唑取代，从而产生了三叉酸盐。 被三唑或取代的三唑取代，从而得到三叉酸盐 6-(1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(5-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine and 6-(1,5-dimethyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine.这些 配位对[FeN6]2+ 物种的电子和结构特性的影响。 [FeN6]2+ 物种的电子和结构特性的影响。 的影响。主要影响是配体场减弱，但[FeN6]2+ 的盐类 FeN6]2+ 衍生物的盐 在室温下基本上是低自旋的（单基态）。少量 五重态物种的数量较少，且与温度有关。 但在 383 K 以下的任何情况下，都没有观察到完全的单旋 → 五旋 的电子光谱。 [FeN6]2+ 物种的电子光谱 与 [Fe(trpy)2]2+物种的电子光谱相似，但电荷转移跃迁的能 但电荷转移转变的能量较高，这表明较少有效的 金属离子 → 供体 π-相互作用比在特吡啶配合物中更有效。 与此相一致的是，[Fe(trpy)2]2 的莫斯堡尔异构体偏移值大于 而[Fe(trpy)2]2+ 和 的 E½ 值更大。 [FeN6]3+ /[FeN6]2+对偶的 E½ 值 的正值小于 [Fe(trpy)2]2+。 结构数据显示，Fe-N 的平均距离对于低自旋铁 铁（II）的平均 Fe-N 间距，但与[Fe(trpy)2]2+ 相比，配位环境发生了更大的扭曲。 [Fe(trpy)2]2+。当 存在时，三唑分子的 NH 基团通过氢键溶解水和阴离子。 水合四氟硼酸盐中的水和阴离子。 双(6-(1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)四氟硼酸铁(II) 四水：单斜，空间群 P21/c、 a 15-917(7), b 18-432(5), c 10-845(5) Å, β 94-36(2)°, Z 4; 双(6-(1-甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 四氟硼酸盐：三棱体，空间群 P-1、 a 11-68(1), b 11-96(2), c 12-46(2) Å, α 82-93(8), β 72-30(9), γ 68-49(10)°、 Z 2; 双(6-(5-甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 四氟硼酸盐：单斜，空间群 P21/c、 a 10-715(4), b 25-818(5), c 11-039(4) Å, β 90-08(2)°, Z 4; 双(6-(1,5-二甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 三水合物：正圆形，空间群 P BCN；A 20-654(6)、 b 11-618(3), c 16-080(6) å, z 4.

  DOI：

  10.1071/c97202

文献信息

• The coordination chemistry of 1,2,4-triazinyl bipyridines with lanthanide(iii) elements – implications for the partitioning of americium(iii)
  作者：Michael J. Hudson、Michael G. B. Drew、Mark R. StJ. Foreman、Clément Hill、Nathalie Huet、Charles Madic、Tristan G. A. Youngs

  DOI：10.1039/b301178j

  日期：2003.4.17

  hemi-BTP when dissolved in TPH—a dodecane-like solvent—is a selective reagent for the separation of americium(III) from europium(III). Solution NMR in acetonitrile largely confirmed the crystallographic results. There was no evidence for a 1 ∶ 3 complex cation, or for significant differences between metal(III)–N distances for the pyridine and 1,2,4-triazine rings. Intramolecular hydrogen bonding plays a

  已经确定6-（5,6-二烷基-1,2,4-三嗪-3-基）-2,2'-联吡啶（R，半-BTP）具有介于两者之间的中间性质。特吡啶和双（1,2,4-triazin-3-yl）吡啶（BTP）。但是，它们类似于特吡啶比BTP更紧密。已经显示，当溶解于TPH中时，Et，半BTP就像十二烷一样溶剂-是从from（III）中分离meric（III）的选择性试剂。溶液核磁共振 在 乙腈很大程度上证实了晶体学结果。没有证据表明存在1：3的复合物阳离子或用于金属之间（显著差异III）-N距离为吡啶类和1,2,4-三嗪环。分子内氢键在金属配位球的形成中起着至关重要的作用，这解释了叔吡啶基，R，半BTP和BTP之间的差异。R，半-BTPs的质子化促进构象变化，这是络合所必需的。
• The Roles of Molecular Structure and Effective Optical Symmetry in Evolving Dipolar Chromophoric Building Blocks to Potent Octopolar Nonlinear Optical Chromophores
  作者：Tomoya Ishizuka、Louise E. Sinks、Kai Song、Sheng-Ting Hung、Animesh Nayak、Koen Clays、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja105004k

  日期：2011.3.9

  A series of mono-, bis-, tris-, and tetrakis(porphinato)zinc(II) (PZn)-elaborated ruthenium(II) bis(terpyridine) (Ru) complexes have been synthesized in which an ethyne unit connects the macrocycle meso carbon atom to terpyridyl (tpy) 4-, 4'-, and 4''-positions. These supermolecular chromophores, based on the ruthenium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl

  已经合成了一系列单、双、三和四（卟啉）锌（II）（PZn）-精心制作的钌（II）双（三联吡啶）（Ru）配合物，其中乙炔单元连接大环内消旋碳原子到三联吡啶 (tpy) 4-、4'-和 4''-位。这些基于钌 (II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶))-10,20-bis(2',6'-bis (3,3-二甲基-1-丁氧基)苯基)卟吩基]锌(II)-(2,2';6',2''-三联吡啶)(2+)双六氟磷酸盐(RuPZn)原型，表现出强烈混合PZn 基振荡器强度与钌三联吡啶电荷共振带的关系。电位和线性吸收光谱数据表明，对于多个 PZn 部分通过乙炔连接到 [Ru(tpy)(2)](2+) 核的结构，PZn 单元之间几乎没有电子耦合，无论它们位于相同还是相反的 tpy 配体上。与这些实验一致，泵浦探针瞬态吸收研究表明，这些结构的单个 RuPZn 片段充其量只表现出适度的激发
• Coordination of the Strong Field Terimine System 6-Triazol-3-yl-2,2′-bipyridine and Substituted Derivatives. Electronic and Structural Properties of Bis(ligand)iron(II) Complexes
  作者：Bradley J. Childs、Donald C. Craig、Marcia L. Scudder、Harold A. Goodwin

  DOI：10.1071/c97202

  日期：——

  A terminal pyridine ring in terpyridine has been replaced by a triazole or substituted triazole moiety to give the tridentates 6-(1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(5-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine and 6-(1,5-dimethyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine. The effects of coordination of these on the electronic and structural properties of the [FeN6]2+ species are considered. The primary effect is a reduction in the ligand field but salts of the [FeN6]2+ derivatives are essentially low spin (singlet ground state) at room temperature. A small and temperature-dependent population of quintet state species is indicated by Mössbauer spectra but in no instance is a complete singlet → quintet transition observed up to 383 K. The electronic spectra of the [FeN6]2+ species are similar to that of [Fe(trpy)2]2+ but the energy of the charge-transfer transition is higher, indicating less effective metal ion → donor π-interaction than in the terpyridine complex. Consistent with this, the Mössbauer isomer-shift values are greater than for [Fe(trpy)2]2+ and the E½ values for the [FeN6]3+ /[FeN6]2+ couples are less positive than for [Fe(trpy)2]2+. Structural data reveal average Fe–N distances normal for low-spin iron(II) but with greater distortion of the coordination environment than in [Fe(trpy)2]2+. When present, the >NH group of the triazole moiety is hydrogen-bonded to solvate water and the anion in the hydrated tetrafluoroborate salts. Bis(6-(1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine)iron(II) tetrafluoroborate tetrahydrate: monoclinic, space group P21/c, a 15·917(7), b 18·432(5), c 10·845(5) Å, β 94·36(2)°, Z 4; bis(6-(1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine)iron(II) tetrafluoroborate: triclinic, space group P−1, a 11·68(1), b 11·96(2), c 12·46(2) Å, α 82·93(8), β 72·30(9), γ 68·49(10)°, Z 2; bis(6-(5-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine)iron(II) tetrafluoroborate monohydrate: monoclinic, space group P21/c, a 10·715(4), b 25·818(5), c 11·039(4) Å, β 90·08(2)°, Z 4; bis(6-(1,5-dimethyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine)iron(II) triflate tetrahydrate: orthorhombic, space group P bcn; a 20·654(6), b 11·618(3), c 16·080(6) Å, Z 4.

  萜吡啶中的末端吡啶环被三唑或取代的三唑取代，从而产生了三叉酸盐。 被三唑或取代的三唑取代，从而得到三叉酸盐 6-(1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine, 6-(5-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine and 6-(1,5-dimethyl-1,2,4-triazol-3-yl)-2,2´-bipyridine.这些 配位对[FeN6]2+ 物种的电子和结构特性的影响。 [FeN6]2+ 物种的电子和结构特性的影响。 的影响。主要影响是配体场减弱，但[FeN6]2+ 的盐类 FeN6]2+ 衍生物的盐 在室温下基本上是低自旋的（单基态）。少量 五重态物种的数量较少，且与温度有关。 但在 383 K 以下的任何情况下，都没有观察到完全的单旋 → 五旋 的电子光谱。 [FeN6]2+ 物种的电子光谱 与 [Fe(trpy)2]2+物种的电子光谱相似，但电荷转移跃迁的能 但电荷转移转变的能量较高，这表明较少有效的 金属离子 → 供体 π-相互作用比在特吡啶配合物中更有效。 与此相一致的是，[Fe(trpy)2]2 的莫斯堡尔异构体偏移值大于 而[Fe(trpy)2]2+ 和 的 E½ 值更大。 [FeN6]3+ /[FeN6]2+对偶的 E½ 值 的正值小于 [Fe(trpy)2]2+。 结构数据显示，Fe-N 的平均距离对于低自旋铁 铁（II）的平均 Fe-N 间距，但与[Fe(trpy)2]2+ 相比，配位环境发生了更大的扭曲。 [Fe(trpy)2]2+。当 存在时，三唑分子的 NH 基团通过氢键溶解水和阴离子。 水合四氟硼酸盐中的水和阴离子。 双(6-(1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)四氟硼酸铁(II) 四水：单斜，空间群 P21/c、 a 15-917(7), b 18-432(5), c 10-845(5) Å, β 94-36(2)°, Z 4; 双(6-(1-甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 四氟硼酸盐：三棱体，空间群 P-1、 a 11-68(1), b 11-96(2), c 12-46(2) Å, α 82-93(8), β 72-30(9), γ 68-49(10)°、 Z 2; 双(6-(5-甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 四氟硼酸盐：单斜，空间群 P21/c、 a 10-715(4), b 25-818(5), c 11-039(4) Å, β 90-08(2)°, Z 4; 双(6-(1,5-二甲基-1,2,4-三唑-3-基)-2,2´-联吡啶)铁(II) 三水合物：正圆形，空间群 P BCN；A 20-654(6)、 b 11-618(3), c 16-080(6) å, z 4.
• A new and simple ‘LEGO’ system for the synthesis of 2,6-oligopyridines
  作者：Gunther R. Pabst、Jürgen Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01437-3

  日期：1998.9

  α-arylglyoxals with carboxamidrazones 1 – 2 is the best method for the synthesis of aryl or hetaryl substituted 1,2,4-triazines 3 – 4. These 1,2,4-triazines can be easily transformed to pyridines by [4+2] cycloaddition with bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene followed by [4+2] cycloreversions of nitrogen and cyclopentadiene. This reaction sequence offers a new, simple and general access to 2,6-oligopyridines 8 – 11.

  α-与芳基乙二醛的carboxamidrazones缩合1 - 2为芳基或杂芳基的合成的最佳方法取代的1,2,4-三嗪-3 - 4。通过与双环[2.2.1]庚-2,5-二烯进行[4 + 2]环加成，然后对氮和环戊二烯进行[4 + 2]环还原，可以轻松地将这些1,2,4-三嗪转化为吡啶。该反应顺序提供了一个新的，简单和通用访问2,6- oligopyridines 8 - 11。
• The new and simple ‘LEGO’ system: Its application to the synthesis of 4-stannyl-, 4-bromo- and branched oligopyridines
  作者：Gunther R Pabst、Jürgen Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00179-9

  日期：1999.4

  3,5-Di-(pyridin-2-yl)-[1,2,4]-triazines 3 are converted to 4-tributylstannyl-2,6-oligopyridines 5 regioselectively via [4+2] cycloadditions with ethynyltributyltin. Bromination of the tin compounds 5 leads to 4-bromo-2,6-oligopyridines 7. Cross-coupling reactions of compounds 5 and 7 under Stille conditions yield branched oligopyridines 8 containing 8 to 14 pyridine units.

  3,5-二- （吡啶-2-基） - [1,2,4] -triazines 3被转化为4-三丁基锡烷基-2,6- oligopyridines 5区域选择性地通过[4 + 2]环加成以ethynyltributyltin。锡化合物5的溴化反应生成4-溴2,6-寡吡啶7。交叉耦合的化合物的反应5和7的Stille条件下的产量支oligopyridines 8含有8至14吡啶单元。