(S)-tert-butyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(methylthio)-butanoate | 126686-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(methylthio)-butanoate
• 英文别名: tert-butyl (tert-butoxycarbonyl)-L-methioninate；N-[(1,1-Dimethylethoxy)carbonyl]-L-methionine 1,1-Dimethylethyl Ester；tert-butyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-methylsulfanylbutanoate
• CAS: 126686-62-2
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₄S
• 分子量: 305.439
• InChiKey: VYVGNSBBEBPWKX-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  406.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(methylthio)-butanoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 (2R,3S)-4-(tert-butoxy)-3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-hydroxy-4-oxobutyl [1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用羟基高丝氨酸酯探测的丙氨酸丝氨酸半胱氨酸转运蛋白 (ASCT) 底物结合位点特性

  摘要：

  谷氨酰胺转运蛋白 ASCT2 在癌细胞中高度过表达。ASCT2 阻断谷氨酰胺摄取是抑制癌细胞生长的潜在策略。然而，ASCT2 结合位点的药理学尚未确定。在这项工作中，我们报告了与结合位点的计算对接，以及基于新型 L-羟基高丝氨酸支架合成一类新的 ASCT2 抑制剂。虽然这些化合物抑制 ASCT2 泄漏阴离子电导，正如竞争性抑制剂所预期的那样，但它们不会阻断谷氨酸转运蛋白（EAAT1-3 和 EAAT5）中的泄漏电导。它们对亚型 ASCT1 也无效，该亚型与 ASCT2 具有 >57% 的氨基酸序列相似性。分子对接研究与实验结果非常吻合，并表明 ASCT2 结合位点中存在特定的极性相互作用。

  DOI：

  10.1002/poc.4347
• 作为产物：
  描述：

  L-蛋氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (S)-tert-butyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(methylthio)-butanoate
  参考文献：
  名称：

  铜在温和条件下用烷基硼酸促进亚砜亚胺的N烷基化

  摘要：

  据报道，使用甲基硼酸进行了铜亚甲基亚砜亚砜的N-甲基化反应。在温和条件下，反应可在短时间内提供出色的收率。还发现优化的条件适合于用不同的烷基硼酸使亚磺酰亚胺的N-烷基化。另外，在标准反应条件下证明了生物活性的L-甲硫氨酸亚磺酰亚胺衍生物的N-甲基化和环丙基化。

  DOI：

  10.1039/c7ob02234d

文献信息

• Photocatalytic Deoxygenation of Sulfoxides Using Visible Light: Mechanistic Investigations and Synthetic Applications
  作者：Aimee K. Clarke、Alison Parkin、Richard J. K. Taylor、William P. Unsworth、James A. Rossi-Ashton

  DOI：10.1021/acscatal.0c00690

  日期：2020.5.15

  The photocatalytic deoxygenation of sulfoxides to generate sulfides facilitated by either Ir[(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6 or fac-Ir(ppy)3 is reported. Mechanistic studies indicate that a radical chain mechanism operates, which proceeds via a phosphoranyl radical generated from a radical/polar crossover process. Initiation of the radical chain was found to proceed via two opposing photocatalytic quenching

  报道了通过Ir [（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] PF 6或fac -Ir（ppy）3促进的亚砜的光催化脱氧生成硫化物。机理研究表明，自由基链机理起作用，其通过由自由基/极性交叉过程产生的磷酰基自由基进行。发现自由基链的引发通过两种相反的光催化猝灭机理进行，从而提供互补的反应性。自由基脱氧过程的温和性质使得能够以通常的高分离收率还原多种官能化的亚砜，包括那些含有酸敏感基团的亚砜。
• Organocatalytic sulfoxidation
  作者：Stuart C. Davidson、Gabriel dos Passos Gomes、Leah R. Kuhn、Igor V. Alabugin、Alan R. Kennedy、Nicholas C.O. Tomkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131784

  日期：2021.1

  Treatment of a sulfide with a catalytic amount of a 1,3-diketone in the presence of silica sulfuric acid as a co-catalyst and hydrogen peroxide (50% aq) as the stoichiometric oxidant leads to the corresponding sulfoxide product. The reaction is effective for diaryl, aryl-alkyl and dialkyl sulfides and is tolerant of oxidisable and acid sensitive functional groups. Investigations have shown that the

  在二氧化硅硫酸作为助催化剂和过氧化氢（50％aq）作为化学计量氧化剂的存在下，用催化量的1,3-二酮处理硫化物，得到相应的亚砜产物。该反应对于二芳基，芳基烷基和二烷基硫化物是有效的，并且对可氧化的和酸敏感的官能团具有耐受性。研究表明，在酸性反应条件下，戊烷-2,4-二酮与过氧化氢反应生成的三过氧化物2可使用环外过氧化物基团氧化两当量的硫化物，而环内过氧化物则保持完整。计算提供了与实验观察结果一致的机制，并表明反应通过氧转移到硫亲核试剂之前，质子化的三过氧化物的初始酸催化开环。
• Isopropenyl chlorocarbonate (IPCC)1 in amino acid and peptide chemistry: Esterification of N-protected amino acids; Application to the synthesis of the depsipeptide valinomycin
  作者：Choukri Zeggaf、Joël Poncet、Patrick Jouin、Marie-Noëlle Dufour、Bertrand Castro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81083-8

  日期：1989.1

  Esterification of N-protected α-amino acids was achieved via isopropenyl chlorocarbonate (IPCC) activation. In situ alcoholysis of the unstable mixed anhydride intermediate was catalyzed by 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP). Competing isopropenyl ester formation was negligible when using methylene chloride as the solvent. A variety of esters from primary and secondary alcohols were obtained with good

  N-保护的α-氨基酸的酯化反应是通过异丙烯基氯碳酸酯（IPCC）活化来实现的。不稳定的混合酸酐中间体的原位醇解反应是通过4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）催化的。当使用二氯甲烷作为溶剂时，竞争性异丙烯基酯的形成可忽略不计。从伯醇和仲醇获得的各种酯均具有良好的收率（60％至96％），即使在更剧烈的条件下，即使受阻更严重的叔丁醇也可提供可接受的收率。通过使用IPCC进行酯键形成，使用BOP试剂进行肽偶联和最后一步环化反应，制备抗生素瓦利霉素，可以说明depsipeptide合成方法的改进。
• Synthesis of (2S,3R,4R)-3,4-dihydroxyarginine and its inhibitory activity against nitric oxide synthase
  作者：Yuichi Masuda、Chitose Maruyama、Kyuichi Kawabata、Yoshimitsu Hamano、Takayuki Doi

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.050

  日期：2016.9

  A synthesis of (2S,3R,4R)-3,4-dihydroxyarginine, a metabolic intermediate of streptothricin, was accomplished. The (3R,4R)-dihydroxy groups were constructed by asymmetric syn-dihydroxylation of (E)-alkene, which was obtained by cross-metathesis of allylamine and l-vinylglycine derivatives. The synthesis of (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyarginine was also achieved in the same manner. The (2S,3R,4R)-3,4-dihydroxyarginine

  完成了链霉菌素的代谢中间体（2 S，3 R，4 R）-3,4-二羟基精氨酸的合成。通过烯丙基胺和1-乙烯基甘氨酸衍生物的交叉复分解获得的（E）-烯烃的不对称顺-二羟基化反应来构建（3 R，4 R）-二羟基基团。（2 S，3 S，4 S）-3,4-二羟基精氨酸的合成也以相同的方式完成。（2 S，3 R，4 R）-3,4-二羟基精氨酸与（2 S，3 S，4 S）-3,4-二羟基精氨酸不同，对诱导型一氧化氮合酶具有抑制活性。
• Synthesis of Sulfoximine Carbamates by Rhodium-Catalyzed Nitrene Transfer of Carbamates to Sulfoxides
  作者：Marina Zenzola、Robert Doran、Renzo Luisi、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00844

  日期：2015.6.19

  convenient synthesis of N-protected sulfoximines is achieved, under mild conditions, by rhodium-catalyzed transfer of carbamates to sulfoxides. The first examples of 4-membered thietane-oximines are prepared. Sulfoximines bearing Boc and Cbz groups are stable to further cross coupling reactions, and readily deprotected. This method may facilitate the preparation of NH-sulfoximines providing improved (global)

  磺胺嘧啶对于掺入药物化合物具有相当大的兴趣。在温和的条件下，通过铑催化的氨基甲酸酯向亚砜的转移，可以方便地合成N保护的亚砜亚砜。制备了4元硫杂环丁烷-肟酮的第一个实例。带有Boc和Cbz基团的磺胺嘧啶对进一步的交叉偶联反应稳定，并易于脱保护。该方法可以促进提供改进的（整体）脱保护策略的NH-亚砜肟类的制备，这在甲硫氨酸亚砜（MSO）的合成中得到了说明。