tert-butyl {8-[chloro-(p-tolylsulfinyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-yl}acetate | 471253-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl {8-[chloro-(p-tolylsulfinyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-yl}acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[8-[chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]acetate
• CAS: 471253-33-5
• 化学式: C₂₂H₃₁ClO₅S
• 分子量: 443.004
• InChiKey: FVMRSDLNMMSZGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  554.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  81
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl {8-[chloro-(p-tolylsulfinyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-yl}acetate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸酐 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 1,4,10-trioxadispiro[4.2.4.2]tetradecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  在1氯乙烯基对甲苯基亚砜上共轭加成酯酸锂：一种新型合成的功能化酯和内酯，在β位上具有叔碳或季碳

  摘要：

  的锂酯烯醇化物加成到1-氯乙烯基p -甲苯基亚砜，这是从氯合成p -甲苯基砜和酮或醛，得到具有叔或在3-位置上的季碳，并在氯和亚磺酰基酯高产量到定量产量的4位。加合物被转化为在3-位具有甲基，甲酰基和羟羰基的各种酯。从加合物中以良好的总收率实现了一种新的合成γ-内酯的方法，包括螺型γ-内酯和α-亚甲基γ-内酯。还讨论了该方法的范围和局限性以及反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00636-7
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 8-[Chloro-(toluene-4-sulfinyl)-methylene]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到tert-butyl {8-[chloro-(p-tolylsulfinyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-yl}acetate
  参考文献：
  名称：

  由1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和乙酸酯合成3-位具有季碳，4-位具有官能团的羧酸衍生物的新方法

  摘要：

  乙酸酯向1-氯乙烯基的烯醇化锂加入p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜中以良好产率的三个步骤，得到具有季碳的羧酸酯在3-位，以及4-位的氯和亚磺酰基的高收率。从加合物以高产率到高产率衍生出各种功能化的羧酸衍生物，包括螺内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00414-8

文献信息

• A novel synthesis of carboxylic acid derivatives having a quaternary carbon at 3-position and functional groups at 4-position from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and acetic acid esters
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shimpei Sugiyama、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00414-8

  日期：2002.4

  lithium enolate of acetic acid esters to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were derived from ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps in good yields, gave carboxylic acid esters having a quaternary carbon at the 3-position, and chlorine and sulfinyl groups at the 4-position in high yields. Various kinds of functionalized carboxylic acid derivatives, including spiro-lactones,

  乙酸酯向1-氯乙烯基的烯醇化锂加入p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜中以良好产率的三个步骤，得到具有季碳的羧酸酯在3-位，以及4-位的氯和亚磺酰基的高收率。从加合物以高产率到高产率衍生出各种功能化的羧酸衍生物，包括螺内酯。
• A versatile synthesis, including asymmetric synthesis, of bicyclo[n.1.0]alkanes from cyclic ketones via the magnesium carbenoid 1,3-CH insertion as a key reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shingo Ogata、Daisuke Wakasugi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.140

  日期：2006.10

  1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from various cyclic ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps, in high yields, with lithium enolate of tert-butyl acetate or its homologues gave the adducts in quantitative yields. The adducts were treated with isopropylmagnesium chloride in ether in dry toluene as the reaction solvent to afford bicyclo[n.1.0]alkanes in high to quantitative

  用乙酸叔丁酯的烯醇锂或其同系物分三步高产率地处理由各种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以定量收率得到加合物。该加合物用在乙醚中的异丙基氯化镁的无水甲苯处理作为反应溶剂，得到双环[ Ñ .1.0]在经由镁高至定量的产率的烷烃类卡宾1,3- CH插入。当此方法进行从非对称的环酮起始和（- [R ）氯甲基p -甲苯基砜，二环的不对称合成[ Ñ .1.0]烷烃被实现。
• A synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety via the intramolecular 1,3-CH insertion of magnesium carbenoids
  作者：Shingo Ogata、Hideki Saitoh、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.024

  日期：2008.6

  enolate of carboxylic acid tert-butyl esters or N,N-dimethylacetamide gave adducts in high yields. The adducts were treated with ether solution of isopropylmagnesium chloride in dry toluene to give bicyclo[n.1.0]alkane derivatives having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety on the bridgehead carbon in high to quantitative yields via magnesium carbenoid 1,3-CH insertion reaction. The 1,3-CH insertion

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。
• Conjugate addition of lithium ester enolates to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides: a novel synthesis of functionalized esters and lactones having a tertiary or a quaternary carbon at the β-position
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shimpei Sugiyama、Yuhki Kamide、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00636-7

  日期：2003.6

  Addition of the lithium ester enolates to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from chloromethyl p-tolyl sulfoxide and ketones or aldehydes, gave esters having a tertiary or a quaternary carbon at the 3-position, and chlorine and sulfinyl groups at the 4-position in high to quantitative yields. The adducts were converted to various esters having methyl, formyl, and hydroxycarbonyl

  的锂酯烯醇化物加成到1-氯乙烯基p -甲苯基亚砜，这是从氯合成p -甲苯基砜和酮或醛，得到具有叔或在3-位置上的季碳，并在氯和亚磺酰基酯高产量到定量产量的4位。加合物被转化为在3-位具有甲基，甲酰基和羟羰基的各种酯。从加合物中以良好的总收率实现了一种新的合成γ-内酯的方法，包括螺型γ-内酯和α-亚甲基γ-内酯。还讨论了该方法的范围和局限性以及反应机理。