(2S)-methyl (R)-2-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalen-4-ylamino)isopropylethanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-methyl (R)-2-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalen-4-ylamino)isopropylethanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-ylamino)-3-methylbutanoate
• 化学式: C₂₆H₂₄NO₄P
• 分子量: 445.455
• InChiKey: UZSFNZVQPDTIEU-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯 、 (S)-(+)-(3,5-二氧-4-磷环烷[2,1-A 在 四氮唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到(2S)-methyl (R)-2-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalen-4-ylamino)isopropylethanoate
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化不对称氢化的氨基酸基亚磷酰胺配体

  摘要：

  合成了两组具有 BINOL 主链（Sb-1a-e 和 Rb-1a）或柔性双酚主链（2a-c 和 2f）的基于氨基酸的亚磷酰胺配体，并在不同功能化烯烃的铑催化氢化中进行了评估：衣康酸二甲酯(3)、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯(4)、α-乙酰氨基肉桂酸甲酯(5)和N-(3,4-二氢-2-萘基)乙酰胺(6)。氨基酸片段可以在三个位置 (R1–R3) 进行修饰，从而产生模块化配体。改变氨基酸片段 R1 位置的初始实验表明，缬氨酸基亚磷酰胺配体 Sb-1b 对当前研究的四种底物中的三种形成最具选择性的铑催化剂。其他位置（R2 和 R3）的修饰调整了配体结构，从而提高了选择性；4 与 Sb-1e 的不对称氢化获得高达 97% 的 ee。对于具有两个手性匹配/错配效应来源的配体，对于大多数底物，非对映异构体 Sb-1b 比非对映异构体 Rb-1b 具有更高的选择性。开发了一组具有灵活且廉价的双酚主链的亚磷酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901044
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3,4-二氢-2-萘基)-乙酰胺 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 (2S)-methyl (R)-2-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalen-4-ylamino)isopropylethanoate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 24.84 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (S)-N-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide 、 N-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化不对称氢化的氨基酸基亚磷酰胺配体

  摘要：

  合成了两组具有 BINOL 主链（Sb-1a-e 和 Rb-1a）或柔性双酚主链（2a-c 和 2f）的基于氨基酸的亚磷酰胺配体，并在不同功能化烯烃的铑催化氢化中进行了评估：衣康酸二甲酯(3)、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯(4)、α-乙酰氨基肉桂酸甲酯(5)和N-(3,4-二氢-2-萘基)乙酰胺(6)。氨基酸片段可以在三个位置 (R1–R3) 进行修饰，从而产生模块化配体。改变氨基酸片段 R1 位置的初始实验表明，缬氨酸基亚磷酰胺配体 Sb-1b 对当前研究的四种底物中的三种形成最具选择性的铑催化剂。其他位置（R2 和 R3）的修饰调整了配体结构，从而提高了选择性；4 与 Sb-1e 的不对称氢化获得高达 97% 的 ee。对于具有两个手性匹配/错配效应来源的配体，对于大多数底物，非对映异构体 Sb-1b 比非对映异构体 Rb-1b 具有更高的选择性。开发了一组具有灵活且廉价的双酚主链的亚磷酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901044

文献信息

• Asymmetric IrI-Catalysed Allylic Alkylation Of Monosubstituted Allylic Acetates With Phosphorus Amidites As Ligands
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200390162

  日期：2003.3

  2′-binaphthol and a variety of chiral amines were employed as ligands in IrI-catalysed allylic alkylations of unsymmetrically substituted allylic acetates. The enantio- and regioselectivities of these reactions were investigated. Phosphorus amidites of bulky secondary chiral amines induced enantioselectivities of up to 94% ee in reactions of linear substrates. Phosphorus amidites derived from chiral

  衍生自 2,2'-联萘酚和各种手性胺的单齿磷酰胺被用作 IrI 催化的不对称取代的烯丙基乙酸酯的烯丙基烷基化反应中的配体。研究了这些反应的对映选择性和区域选择性。庞大的手性仲胺的磷酰胺在线性底物的反应中诱导了高达 94% ee 的对映选择性。由手性伯胺衍生的磷酰胺，以前没有用于不对称催化，提供了改进的区域选择性。使用 LiCl 作为添加剂可以提高区域选择性和对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Amino Acid Based Phosphoramidite Ligands for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Pierre-Alain R. Breuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200901044

  日期：2009.12

  were obtained; up to 97 % ee is obtained for the asymmetric hydrogenation of 4 with Sb-1e. For ligands with two sources of chirality match/mismatch effects are observed, the diastereoisomer Sb-1b giving higher selectivity than the diastereoisomer Rb-1b for most of the substrates. The set of phosphoramidite ligands having the flexible and cheap biphenol backbone is developed to study the ability of the

  合成了两组具有 BINOL 主链（Sb-1a-e 和 Rb-1a）或柔性双酚主链（2a-c 和 2f）的基于氨基酸的亚磷酰胺配体，并在不同功能化烯烃的铑催化氢化中进行了评估：衣康酸二甲酯(3)、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯(4)、α-乙酰氨基肉桂酸甲酯(5)和N-(3,4-二氢-2-萘基)乙酰胺(6)。氨基酸片段可以在三个位置 (R1–R3) 进行修饰，从而产生模块化配体。改变氨基酸片段 R1 位置的初始实验表明，缬氨酸基亚磷酰胺配体 Sb-1b 对当前研究的四种底物中的三种形成最具选择性的铑催化剂。其他位置（R2 和 R3）的修饰调整了配体结构，从而提高了选择性；4 与 Sb-1e 的不对称氢化获得高达 97% 的 ee。对于具有两个手性匹配/错配效应来源的配体，对于大多数底物，非对映异构体 Sb-1b 比非对映异构体 Rb-1b 具有更高的选择性。开发了一组具有灵活且廉价的双酚主链的亚磷酰胺