(R)-3-adamantyl-1-butene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: (R)-3-adamantyl-1-butene
• 英文别名: 1-((R)-but-3-en-2-yl)adamantane；1-[(2R)-but-3-en-2-yl]adamantane
• 化学式: C₁₄H₂₂
• 分子量: 190.329
• InChiKey: PYTSTLAYRAMQJP-ZGCIAEMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-adamantyl-1-butene 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(adamantan-1-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  甲酸催化钯催化外消旋烯丙基酯的不对称还原：膦配体对π-烯丙基钯中间体异构化和对映选择性的影响

  摘要：

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酮 在 双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 C₃₂H₂₉N₂⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 三溴化磷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 copper(I) bromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.67h， 生成 (R)-3-adamantyl-1-butene 、 1-((S)-but-3-en-2-yl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的硅烷与氢硅烷的不对称烯丙基还原

  摘要：

  铜（I）催化的不对称烯丙基还原可实现S N 2'形式的氢化物亲核试剂的区域和立体选择性转移到烯丙基溴上。这种转变代表了与碳亲核试剂进行烯丙基取代反应的概念上正交的方法。基于手性N-杂环卡宾（NHC）配体的铜（I）配合物可使立体选择性达到99％ee。不管起始材料的双键构型如何，该催化剂都能进行立体收敛反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc07008j

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of optically active alkenes by palladium-catalysed asymmetric reduction of racemic allylic esters with formic acid
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Hiroshi Iwamura、Yousuke Yamaura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1039/cc9960001767

  日期：——

  Asymmetric reduction of racemic allyl ester, e.g. methyl 1-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphth-1-yl carbonate, which contain two different alkyl groups at the α-position, with formic acid in the presence of 1 mol% of palladium catalyst coordinated with (R)-3-diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl [(R)-MOP-phen] ligand gives optically active terminal alkenes in up to 93% ee.
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid: Effects of Phosphine Ligands on Isomerization of π-Allylpalladium Intermediates and Enantioselectivity
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01107-2

  日期：2000.4

  A new MOP ligand (1b), (R)-(+)-2-(bis(3-trifluoromethylphenyl)phosphino)-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl, was found to be more enantioselective than other MOP ligands for the palladium-catalyzed asymmetric reduction of α,α-disubstituted allylic esters with formic acid. The reduction of dl-2-(1-naphthyl)-3-buten-2-yl benzoate gave 3-(1-naphthyl)-1-butene of 90% ee. The higher enantioselectivity of 1b is

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalysed asymmetric allylic reductions with hydrosilanes
  作者：T. N. Thanh Nguyen、Niklas O. Thiel、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1039/c7cc07008j

  日期：——

  copper(I)-catalysed asymmetric allylic reduction enables a regio- and stereoselective transfer of a hydride nucleophile in an SN2′-fashion onto allylic bromides. This transformation represents a conceptually orthogonal approach to allylic substitution reactions with carbon nucleophiles. A copper(I) complex based upon a chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand allows for stereoselectivity reaching 99% ee

  铜（I）催化的不对称烯丙基还原可实现S N 2'形式的氢化物亲核试剂的区域和立体选择性转移到烯丙基溴上。这种转变代表了与碳亲核试剂进行烯丙基取代反应的概念上正交的方法。基于手性N-杂环卡宾（NHC）配体的铜（I）配合物可使立体选择性达到99％ee。不管起始材料的双键构型如何，该催化剂都能进行立体收敛反应。