4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 131488-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 131488-65-8
• 化学式: C₂₁H₂₆O₉S
• 分子量: 454.498
• InChiKey: XRFOIRMXQHXTRL-YMQHIKHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96 %的产率得到4-methylphenyl 1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  芳基 S-葡萄糖苷在溶液中的构象特性

  摘要：

  溶液中糖类和糖模拟物的构象研究对于全面了解它们与生物受体的相互作用以及实现优化的模拟糖剂设计至关重要。在这里，我们报道了一项核磁共振 （NMR） 研究，该研究以四个系列芳基 S-葡萄糖苷的羟甲基和糖苷键的构象特性为中心。我们发现，在乙酰基保护和游离的芳基 S-β-葡萄糖苷中，围绕 C5-C6 键（羟甲基）的旋转平衡对糖苷配基的电子性质表现出线性依赖性，即，随着芳基的取代基吸电子特性的增加，gg Rotamer 的优势下降，GT贡献增加。同样，糖苷 C1-S 键周围的构象平衡也取决于糖苷配基的电子特性，其中携带贫电子糖苷配基的葡萄糖苷与其富含电子的对应物相比表现出更硬的糖苷键。在 α 异构体的情况下，糖苷配基对糖苷键构象的影响类似于在其 β 异构体上观察到的效果;然而，我们没有观察到糖苷配基对 α-葡萄糖苷中羟甲基构象的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01156
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 、 2,3,4,6-四邻乙酰基-beta-d-吡喃葡萄糖氯化物 在 potassium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以78%的产率得到4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  溶剂酚无规合成硫代糖苷 球磨

  摘要：

  硫代糖苷的制备是通过三种不同的途径，从一系列现成的糖基卤化物中，以优异的收率制备的。 溶剂行星式球磨机的无条件工况。

  DOI：

  10.1039/b904454j

文献信息

• Immobilization of UDP-Galactose on an Amphiphilic Resin
  作者：Jessica G. M. Bevan、Eva C. Lourenço、Miguel Chaves-Ferreira、João A. Rodrigues、M. Rita Ventura

  DOI：10.1002/ejoc.201701620

  日期：2018.2.21

  Here we report the first example of resin‐bound nucleotide sugars: fluorinated UDP‐Galactose and UDP‐Galactose. This synthesis represents an efficient method to access resin‐bound nucleotide sugars in a modular approach that enables modifications of the sugar or nucleotide before conjugation.

  在这里，我们报告第一个与树脂结合的核苷酸糖的例子：氟化的UDP-半乳糖和UDP-半乳糖。这种合成方法代表了一种有效的方法，可通过模块化方法访问树脂结合的核苷酸糖，该方法可在结合之前对糖或核苷酸进行修饰。
• Direct, stereoselective thioglycosylation enabled by an organophotoredox radical strategy
  作者：Peng Ji、Yueteng Zhang、Feng Gao、Fangchao Bi、Wei Wang

  DOI：10.1039/d0sc04136j

  日期：——

  transfer pathway have dictated glycosylation development, the direct glycosylation of readily accessible glycosyl donors as radical precursors is particularly appealing because of high radical anomeric selectivity and atom- and step-economy. However, the development of the radical process has been challenging owing to notorious competing reduction, elimination and/or SN side reactions of commonly used

  虽然涉及 2e -转移途径的策略决定了糖基化的发展，但由于自由基异头选择性高以及原子和步骤经济性，易于获得的糖基供体作为自由基前体的直接糖基化特别有吸引力。然而，由于常用的不稳定糖基供体的竞争性还原、消除和/或 S N副反应，自由基过程的发展一直充满挑战。在这里，我们介绍了一种有机光催化策略，通过光氧化还原介导的 HAT 催化，糖基溴可以有效地转化为相应的异头自由基，无需过渡金属或导向基团，并实现高度异头选择性。温和的反应条件能够合成具有挑战性的α-1,2-顺式硫代糖苷、各种官能团的耐受性以及常见戊糖和己糖的广泛底物范围，证明了该平台的强大功能。此外，这种通用方法与 sp 2和 sp 3硫亲电子试剂以及总共探测的 50 种底物的后期糖基多样化兼容。
• Odorless Eco-Friendly Synthesis of Thio- and Selenoglycosides in Ionic Liquid
  作者：Anup Misra、Abhijit Sau

  DOI：10.1055/s-0030-1260966

  日期：2011.8

  condition, the reductive cleavage of disulfidesand di-selenides using triethylsilane and borontrifluoridediethyletherate combination followed by the reaction of the in situgenerated -thiolate and selenoetes with glycosyl acetatederivatives in recyclable room-temperature ionic liquid, [BMIM]˙BF 4 resultedin excellent yields of thio- and selenoglycosides avoiding the useof obnoxious thiols/selenols and metallic

  报告了一种用于制备 1,2-反式硫代糖苷和硒糖苷的环保无味方法。在一锅条件下，使用三乙基硅烷和三氟化硼二乙基醚合物的组合还原裂解二硫化物和二硒化物，然后原位生成的硫醇盐和硒化物与醋酸糖基衍生物在可回收的室温离子液体中反应，得到 [BMIM]˙BF 4硫醇和硒糖苷的优异收率，避免使用有害的硫醇/硒醇和金属催化剂。
• 'Click' Preparation of Carbohydrate 1-Benzotriazoles, 1,4-Disubstituted, and 1,4,5-Trisubstituted Triazoles and their Utility as Glycosyl Donors
  作者：Jacinta A. Watt、Carlie T. Gannon、Karen J. Loft、Zoran Dinev、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/ch08364

  日期：——

  azides using benzynes derived from substituted anthranilic acids. The reactivity of the resulting anomeric 1-benzotriazoles as glycosyl donors was investigated and compared with 1,4-disubstituted glycosyl triazoles (from the CuAAC reaction) and 1,4,5-trisubstituted glycosyl triazoles (prepared by Huisgen cycloaddition of glycosyl azides and dimethyl acetylene dicarboxylate). The 1,4,5-trisubstituted

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• Boron-Promoted Umpolung Reaction of Sulfonyl Chlorides for the Stereospecific Synthesis of Thioglycosides via Reductive Deoxygenation Coupling Reactions
  作者：Siyu Li、Yujuan Wang、Lei Zhong、Siyu Wang、Zhengli Liu、Yuanwei Dai、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00353

  日期：2022.4.8

  potential. Herein we disclose an efficient method for the stereospecific synthesis of 1-thioglycosides via a boron-promoted reductive deoxygenation coupling reaction from readily accessible sulfonyl chlorides and glycosyl bromides. Our protocol features mild conditions and excellent functional group tolerance and stereoselectivity. The translational potential of this metal-free approach is demonstrated

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