2,4-dimethyl-3-pentyl α-diazopropionate | 1318778-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-3-pentyl α-diazopropionate
• 英文别名: 2,4-dimethylpentan-3-yl 2-diazopropanoate；2,4-dimethyl-pent-3-yl α-diazopropionate；2,4-dimethyl-3-pentyl 2-diazopropionate；2,4-Dimethyl-3-pentyl alpha-diazopropionate
• CAS: 1318778-97-0
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 198.265
• InChiKey: XJZKHHMPGIMIID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-3-pentyl α-diazopropionate 在 2,2'-联吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 Rh₂((S)-PTTEA)4*2EtOAc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-2,4-dimethyl-pent-3-yl 2-[(1-hydroxymethyl)-1H-indol-3-yl]propionate
  参考文献：
  名称：

  使用手性二羧酸（II）羧酸酯催化α-重氮丙酸酯对吲哚的催化对映选择性C–H官能化：acromoauxin A的（+）-α-甲基-3-吲哚基乙酸片段的不对称合成

  摘要：

  N-甲氧基甲基（MOM）保护的2,3-未取代的吲哚与α-重氮丙酸酯的对映选择性C–H功能化是通过四[二] [ N-邻苯二甲酰基-（S）-三乙基丙氨酸]铑（Rh 2）催化实现的。（（S）-PTTEA）4，以高收率提供对映体选择性高达86％ee的α-甲基-3-吲哚基乙酸酯。该协议的有效性通过强力植物生长素Acremoauxin A的（+）-α-甲基-3-吲哚基乳酸片段的首次催化不对称合成得到证明。此外，结合使用TMSOTf和2,2'-联吡啶的Fujioka协议被证明对于去除N更为有效。-妈妈组。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.05.011
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethylpentan-3-yl 3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2,4-dimethyl-3-pentyl α-diazopropionate
  参考文献：
  名称：

  羧酸二甲酯（II）催化1-炔烃与α-烷基-α-重氮酸酯的高度对映选择性环丙烷化反应

  摘要：

  两个铑（II）离子协同工作：[Rh 2（S -tbpttl）4 ]是一种非常有效的催化剂，用于1-炔烃与α-烷基-α-重氮乙酸酯的对映选择性环丙烷化反应（请参见方案）。与通过1,2-氢化物转变形成烯烃相比，环戊烯化优于烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201101905

文献信息

• Enantio- and diastereoselective cyclopropanation with tert-butyl α-diazopropionate catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[N-tetrabromophthaloyl-(S)-tert-leucinate]
  作者：Takayuki Goto、Koji Takeda、Masahiro Anada、Kaori Ando、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.008

  日期：2011.8

  The first successful example of a catalytic asymmetric cyclopropanation with α-diazopropionates is described. The cyclopropanation reaction of 1-aryl-substituted and related conjugated alkenes with tert-butyl α-diazopropionate has been achieved by catalysis with dirhodium(II) tetrakis[N-tetrabromophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TBPTTL)4, providing the corresponding cyclopropane products containing

  描述了用α-重氮丙酸酯催化不对称环丙烷化的第一个成功实例。的环丙烷化反应的1-芳基取代的和相关的共轭烯烃与叔丁基α-diazopropionate已经通过催化与二铑（II）四实现[ Ñ -tetrabromophthaloyl-（小号） -叔-leucinate]的Rh 2（小号- （TBPTTL）4，提供相应的环丙烷产品，该产品包含高产至高产的季铵立体异构中心，非对映和对映选择性高（反式：顺式 = 90:10至> 99：1，ee为81–93％）。
• Asymmetric Synthesis of Isoindolones by Chiral Cyclopentadienyl-Rhodium(III)-Catalyzed CH Functionalizations
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201404895

  日期：2014.7.21

  Directed Cp*RhIII‐catalyzed carbon–hydrogen (CH) bond functionalizations have evolved as a powerful strategy for the construction of heterocycles. Despite their high value, the development of related asymmetric reactions is largely lagging behind due to a limited availability of robust and tunable chiral cyclopentadienyl ligands. Rhodium complexes comprising a chiral Cp ligand with an atropchiral

  定向Cp * Rh III催化的碳氢（CH）键功能化已发展成为构建杂环的有力策略。尽管它们具有很高的价值，但由于健壮且可调的手性环戊二烯基配体的可用性有限，相关的不对称反应的发展仍大大滞后。包含具有手性联芳基骨架的手性Cp配体的铑配合物可在温和条件下由芳基异羟肟酸酯和弱碳原子供体/受体重氮衍生物作为单碳组分不对称合成异吲哚酮。该络合物以高的双面选择性引导底物，从而以良好的产率和优异的对映选择性产生手性异吲哚酮。
• Enantioselective C–H Annulation of Indoles with Diazo Compounds through a Chiral Rh(III) Catalyst
  作者：Xiaohong Chen、Shujing Yang、Helong Li、Bo Wang、Guoyong Song

  DOI：10.1021/acscatal.7b00104

  日期：2017.4.7

  The asymmetric C–H annulation of O-pivaloyl 1-indolehydroxamic acid with donor/acceptor diazo compounds has been achieved for the first time, to the best of our knowledge, by using a rhodium catalyst embedded in a chiral binaphthyl backbone. This protocol constitutes a straightforward route for the synthesis of a new family of 1,2-dihydro-3H-imidazo[1,5-a]indol-3-one derivatives having a quaternary

  据我们所知，通过使用嵌入在手性联萘骨架中的铑催化剂，首次实现了O-新戊酰基1-吲哚羟肟酸与供体/受体重氮化合物的不对称CH环化。该协议为合成具有季碳立构中心的1,2-二氢-3 H-咪唑并[1,5- a ]吲哚-3-one衍生物的新家族提供了一条简单的路线，该路线具有高收率和出色的对映选择性（至98：2 er）。
• CATALYTIC ASYMMETRIC INTERMOLECULAR C–H INSERTION OF 1,4-CYCLOHEXADIENE WITH α-ALKYL-α-DIAZOESTERS USING CHIRAL DIRHODIUM(II) CARBOXYLATES
  作者：Shunichi Hashimoto、Takayuki Goto、Tomohiro Onozuka、Yuhei Kosaka、Masahiro Anada、Koji Takeda

  DOI：10.3987/com-12-s(n)120

  日期：——

  The first example of dirhodium(II) complex-catalyzed asymmetric intermolecular C-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoesters is described. The reaction of 1,4-cyclohexadiene with 2,4-dimethyl-3-pentyl alpha-alkyl-alpha-diazoacetates under catalysis by dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh-2(S-PTTL)(4), or dirhodium(II) tetrakis[N-tetrafluorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh-2(S-TFPTTL)(4), gave the corresponding C-H insertion products with enantioselectivities of up to 86% ee, albeit in low to modest yields.