FMOC-(S)-3-氨基-2-苄基丙酸 | 203854-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: FMOC-(S)-3-氨基-2-苄基丙酸
• 英文名称: (S)-3-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-2-benzylpropanoic acid
• 英文别名: (2S)-2-benzyl-3-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propionic acid；Fmoc-(S)-β(2)hPhe-OH；(2S)-2-benzyl-3-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoic acid
• CAS: 203854-62-0
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₄
• 分子量: 401.462
• InChiKey: NZMKXKRMTSBQFS-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  629.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-s-3-氨基异丁酸 、 FMOC-(S)-2-(二甲基)-3-甲基丁酸 、 (S)-Fmoc-2-氨甲基-4甲基-戊酸 、 FMOC-(S)-3-氨基-2-苄基丙酸 生成 (S)-β²-homovalyl-(S)-β²-homoalanyl-(S)-β²-homoleucyl-(S)-β²-homophenylalanyl-(S)-β²-homovalyl-(S)-β²-homoalanyl-(S)-β²-homoleucine
  参考文献：
  名称：

  的制备Ñ -Fmoc保护的β 2 -和β3氨基酸和它们作为构建块的β肽固相合成中的用途†往最‡

  摘要：

  受N -Fmoc保护的（Fmoc =（9 H-氟-9-基甲氧基）羰基）β-氨基酸是在固相支持物上高效合成β-寡肽所必需的。对映体纯的Fmoc-β 3 -氨基酸β 3：侧链和NH 2在C（3）（= C（β））从Fmoc保护的（制备小号） -和（- [R）-α-氨基酸与脂族，芳香族和官能化侧链，使用标准或优化的Arndt-Eistert反应顺序。将Fmoc-β 2 -氨基酸（β 2在C（2），NH侧链2（中C 3）（= C（β）））配置轴承丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，和Phe的侧链合成经由所述埃文斯'手性助剂的方法。目标β 3个-heptapeptides 5-8，一个β 3 -十五肽9和β 2 -heptapeptide 10使用常规的固相肽合成方法（在手动固相合成装置合成方案3）。在β的情况下3 -肽，两种方法被用于锚定所述第一β氨基酸：酯化的邻-chlorotrityl氯乙烯树脂与所述第一的

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810202
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 10percent Pd/C 甲酸铵 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 FMOC-(S)-3-氨基-2-苄基丙酸
  参考文献：
  名称：

  通过手性异恶唑烷酮有效合成对映体纯的β2-氨基酸。

  摘要：

  我们报告了一种实用且可扩展的合成路线，用于制备α-取代的β-氨基酸（β（2）-氨基酸）。将衍生自α-甲基苄基胺的手性羟胺迈克尔加成至α-烷基丙烯酸酯，然后环化，得到α-取代的异恶唑烷酮的非对映异构体混合物。这些非对映异构体可通过柱色谱法分离。纯化的异恶唑烷酮的随后氢化，然后进行Fmoc保护，得​​到对映体纯的Fmoc-β（2）-氨基酸，可用于合成β-肽。该途径提供了获得保护的β（2）-氨基酸的两种对映异构体的途径。

  DOI：

  10.1021/jo026738b

文献信息

• Enantioselective Rhodium Enolate Protonations. A New Methodology for the Synthesis of β²-Amino Acids
  作者：Mukund P. Sibi、Hiroto Tatamidani、Kalyani Patil

  DOI：10.1021/ol050630b

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] Rhodium-catalyzed conjugate addition of an aryl boronic acid to alpha-methylamino acrylates followed by enantioselective protonation of the oxa-pi-allylrhodium intermediate provides access to aryl-substituted beta(2)-amino acids. The impact of the different variables of the reaction on the levels of enantioselectivity has been assessed.

  [反应：见正文]芳基硼酸向α-甲基氨基丙烯酸酯的铑催化共轭加成，然后氧杂-π-烯丙基铑中间体的对映选择性质子化，提供了被芳基取代的β（2）-氨基酸的途径。已经评估了反应的不同变量对对映选择性水平的影响。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Unprotected β²-Amino Acids
  作者：Chendan Zhu、Francesca Mandrelli、Hui Zhou、Rajat Maji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.1c00249

  日期：2021.3.10

  Importantly, both aromatic and aliphatic β2-amino acids can be obtained using this method. Mechanistic studies are consistent with the aminomethylation to proceed via silylium-based asymmetric counteranion-directed catalysis (Si-ACDC) and a transition state to explain the enantioselectivity is suggested on the basis of density functional theory calculation.

  我们在这里报告了一种可扩展的催化一锅法，用于对映体纯和未修饰的 β 2 -氨基酸。新开发的密闭imidodiphosphorimidate（IDPI）催化各种的广泛适用的反应双甲硅烷基烯酮缩醛与甲硅烷基化氨基甲基醚，接着通过水解后处理，得到游离β 2个以高收率，纯度，和对映选择性α-氨基酸。重要的是，使用这种方法可以获得芳香族和脂肪族 β 2氨基酸。机理研究与通过基于甲硅烷基的不对称反阴离子导向催化 (Si-ACDC) 进行的氨甲基化一致，并在密度泛函理论计算的基础上提出了解释对映选择性的过渡态。
• Differential Effects of β ³ ‐ versus β ² ‐Amino Acid Residues on the Helicity and Recognition Properties of Bim BH3‐Derived α/β‐Peptides
  作者：Geoffrey A. Eddinger、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1002/anie.201806909

  日期：2018.10.15

  containing α‐ and β‐amino acid residues (α/β‐peptides) have been shown to mimic the α‐helical conformation of conventional peptides when the unnatural residues are derived from β3‐amino acids or cyclic β‐amino acids, but the impact of incorporating β2 residues has received little attention. The effects of β2 residues on the conformation and recognition behavior of α/β‐peptides that mimic an isolated α‐helix

  含α-低聚体和β-氨基酸残基（α/β的肽）已经显示出模拟常规的肽的α螺旋构象，当非天然残基从β衍生的3 -氨基酸或环状β氨基酸，但结合β的影响2只残留很少受到关注。β的影响2点上α/β肽的构象和行为识别的残基模拟的分离的α螺旋的影响。这项工作集中在基于Bim BH3域的26个聚体上；一组与区别仅在于存在沿着主链的某些侧链的放置相同的α/β异构体的主链的（β 3对β 2取代）进行比较。圆二色谱数据表明，β 2残基可以是螺旋去稳定化相对β 3个残基，尽管这种作用的大小似乎取决于侧链的身份。结合数据表明，β 3 →β 2的位点处取代该接触的伙伴蛋白和Bcl-X大号，可以以一种方式影响亲和力，关于螺旋性超越影响。
• New Open-Chain and Cyclic Tetrapeptides, Consisting of<i>α</i>-,<i>β</i>²-, and<i>β</i>³-Amino-Acid Residues, as Somatostatin Mimics - A Survey
  作者：Dieter Seebach、Estelle Dubost、Raveendra I. Mathad、Bernhard Jaun、Michael Limbach、Markus Löweneck、Oliver Flögel、James Gardiner、Stefania Capone、Albert K. Beck、Hans Widmer、Daniel Langenegger、Dominique Monna、Daniel Hoyer

  DOI：10.1002/hlca.200890190

  日期：2008.9

  incorporation of a β2-amino-acid residue should lead to mimics of ‘α-peptidic β-turns’ (cf.A, B, C). It is also known that short-chain mixed β/α-peptides with appropriate side chains can be used to mimic interactions between α-peptidic hairpin turns and G protein-coupled receptors. Based on these facts, we have now prepared a number of cyclic and open-chain tetrapeptides, 7–20, consisting of α-, β2-, and β3-amino-acid

  环- β -tetrapeptides已知采用一种构象与溶液中的分子内跨环氢键。这种结构的分析揭示了的那掺入β 2氨基酸残基应导致的“模拟物α -peptidic β -turns”（参见A，B，C）。还已知具有适当侧链的短链混合的β / α-肽可用于模拟α-肽发夹转角与G蛋白偶联受体之间的相互作用。基于这些事实，我们现在已经准备了一些循环和开链的四肽，7 - 20，由α - ，β 2 -和β 3 -氨基-酸残基，其承受的Trp和Lys的侧链，并且具有主链结构，使得它们应当能够在其亲和力模拟促生长素抑制素对人SRIF受体（HSST的1 –5）。通过Fmoc策略通过固相偶联制备所有肽。对于环肽，采用了三维正交方法（方案3），获得了最大的成功。通过高分辨率质谱，NMR和CD光谱对新化合物进行表征，在五种情况下，通过完整的NMR溶液结构测定（在MeOH或H 2 O中，图4进行表征）。）。通过与[
• Solid-Phase Synthesis and Structural Analysis of Bicyclic β-Turn Mimetics Incorporating Functionality at the <i>i</i> to <i>i</i> + 3 Positions
  作者：Masakatsu Eguchi、Min S. Lee、Hiroshi Nakanishi、Marcin Stasiak、Scott Lovell、Michael Kahn

  DOI：10.1021/ja992203x

  日期：1999.12.1