(4-bromophenyl)(o-tolyl)methanol | 944695-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-bromophenyl)(o-tolyl)methanol
• 英文别名: (4-Bromophenyl)(2-methylphenyl)methanol；(4-bromophenyl)-(2-methylphenyl)methanol
• CAS: 944695-76-5
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO
• mdl: MFCD11094789
• 分子量: 277.161
• InChiKey: ZSFDPTJAQOQSJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.388±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

SDS

(4-bromophenyl)-(2-methylphenyl)methanolMSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-bromophenyl)(o-tolyl)methanol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 C₃₄H₆₃ClIrNP₂ 、 silica gel 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 50.0h， 生成 (R)-(4-(phenylethynyl)phenyl)(o-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  含磷杂环戊酸酯的手性富电子PNP配体：结构特征及其在不对称加氢中的应用

  摘要：

  尽管通过一系列具有PNP型配体的过渡金属催化剂实现了显着的反应性，但由于合成困难和对空气敏感的性质，富电子手性PNP配体仍然很少报道。在本文中，我们报道了一种新颖的手性PNP配体（Heng-PNP），其磷骨架上具有刚性骨架和庞大的叔丁基。我们成功获得了其二价铁配合物。还通过象限分析讨论了其Ir（III）配合物的手性环境。该三齿配体用于挑战性二芳基酮的铱催化不对称氢化反应：ee最高可达98％达到500吨。计算研究表明，底物中共轭芳基的扭曲（由Ir / Heng-PNP络合物的特殊手性口袋诱导）导致对映体确定步骤中的能量差。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03159
• 作为产物：
  描述：

  tri-o-tolylboroxine 、 对溴苯甲醛 在 C₄₂H₆₂ClO₃PPd 、 sodium phosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(4-bromophenyl)(o-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  阴离子四电子供体基于Palladacycle催化的芳基硼与醛加成反应的非重金属反应途径

  摘要：

  描述了一种基于阴离子四电子供体的（I型）Palladacycle催化的芳基硼与醛加成反应的非过渡金属反应途径。该新的反应途径为I型保拉达环催化的加成反应提供了新的催化机会，例如异常低的催化剂负载量催化，催化剂负载量低至0.0005 mol％。该新途径可能适用于其他过渡金属催化的加成反应，并可能导致新反应的发展，包括顺序/串联反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.074

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Diels-Alder Trapping of Photochemically Generated Hydroxy-<i>o</i> -Quinodimethanes
  作者：Luca Dell'Amico、Alberto Vega-Peñaloza、Sara Cuadros、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201509472

  日期：2016.3.1

  generated hydroxy‐o‐quinodimethanes with high stereoselectivity. We used a chiral organic catalyst, derived from natural cinchona alkaloids, to activate maleimides toward highly stereoselective Diels–Alder reactions. An unconventional mechanism of stereocontrol is operative, wherein the organocatalyst is actively involved in both the photochemical pathway, by leveraging the formation of the reactive photoenol

  光化/ Diels-Alder策略可直接获得具有合成价值的苯环化碳环产品。这个历史悠久的光触发过程从未屈服于开发对映选择性催化方法的努力。本文中，我们证明了不对称有机催化如何提供简单而有效的催化工具来拦截光化学生成的羟基邻苯二酚。具有高立体选择性的喹啉甲烷。我们使用了衍生自天然金鸡纳生物碱的手性有机催化剂，将马来酰亚胺活化为高度立体选择性的Diels-Alder反应。一种非常规的立体控制机制是有效的，其中有机催化剂通过利用反应性光烯醇的形成和立体选择性定义事件而积极地参与了光化学途径。
• Light-Driven Enantioselective Organocatalytic β-Benzylation of Enals
  作者：Luca Dell'Amico、Victor M. Fernández-Alvarez、Feliu Maseras、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201612159

  日期：2017.3.13

  A photochemical organocatalytic strategy for the direct enantioselective β‐benzylation of α,β‐unsaturated aldehydes is reported. The chemistry capitalizes upon the light‐triggered enolization of 2‐alkyl‐benzophenones to afford hydroxy‐o‐quinodinomethanes. These fleeting intermediates are stereoselectively intercepted by chiral iminium ions, transiently formed upon condensation of a secondary amine

  报道了一种用于 α,β-不饱和醛直接对映选择性 β-苄基化的光化学有机催化策略。该化学利用 2-烷基-二苯甲酮的光触发烯醇化来产生羟基-邻-醌二甲烷。这些短暂的中间体被手性亚胺离子立体选择性地拦截，在仲胺催化剂与烯醛缩合时瞬时形成。密度泛函理论（DFT）研究解释了为什么反应通过非常规的迈克尔型加成流形进行，而不是经典的环加成机制和随后的开环。
• Photoenolization/nucleophilic addition enables direct access to 3-alkyl-3-hydroxy-indolin-2-ones
  作者：Zhi-Lv Wang、Li Tang、Wei-Mei Zeng、Yan-Hong He、Zhi Guan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153725

  日期：2022.4

  A light-driven, catalyst- and additive-free photoenolization/nucleophilic addition reaction for the synthesis of 3-benzyl-3-hydroxyindolin-2-ones is presented. In this reaction, 2-methylbenzophenones undergo light-induced enolization process to afford hydroxy-o-quinodimethanes (hydroxy-o-QDMs), which are then immediately captured by the electrophilic isatins. The reaction utilizes green and clean light

  介绍了一种用于合成 3-benzyl-3-hydroxyindolin-2-ones 的光驱动、无催化剂和无添加剂的光烯醇化/亲核加成反应。在该反应中，2-甲基二苯甲酮经历光诱导烯醇化过程，得到羟基-邻-醌二甲烷（羟基-邻-QDM），然后立即被亲电靛红捕获。该反应利用绿色清洁光能实现2-甲基二苯甲酮惰性苄基位置的C-H活化。该方法可耐受广泛的底物，并以 60-99% 的产率提供了一系列新型 3-benzyl-3-hydroxyindolin-2-ones 的简洁途径。
• Chiral Electron-Rich PNP Ligand with a Phospholane Motif: Structural Features and Application in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heng Wang、Yao Zhang、Tilong Yang、Xiaochong Guo、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03159

  日期：2020.11.20

  catalysts with a PNP type ligand, the electron-rich chiral PNP ligands have still been rarely reported because of the difficulties in synthesis and the nature of air-sensitivity. Herein, we report a novel chiral PNP ligand (Heng-PNP) with both a rigid backbone and a bulky tert-butyl group on the phospholane motif. We successfully obtained its divalent iron complex. The chiral environment of its Ir(III) complex

  尽管通过一系列具有PNP型配体的过渡金属催化剂实现了显着的反应性，但由于合成困难和对空气敏感的性质，富电子手性PNP配体仍然很少报道。在本文中，我们报道了一种新颖的手性PNP配体（Heng-PNP），其磷骨架上具有刚性骨架和庞大的叔丁基。我们成功获得了其二价铁配合物。还通过象限分析讨论了其Ir（III）配合物的手性环境。该三齿配体用于挑战性二芳基酮的铱催化不对称氢化反应：ee最高可达98％达到500吨。计算研究表明，底物中共轭芳基的扭曲（由Ir / Heng-PNP络合物的特殊手性口袋诱导）导致对映体确定步骤中的能量差。
• A nontransmetalation reaction pathway for anionic four-electron donor-based palladacycle-catalyzed addition reactions of arylborons with aldehydes
  作者：Yuan-Xi Liao、Chun-Hui Xing、Matthew Israel、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.074

  日期：2011.6

  nontransmetalation reaction pathway for anionic four-electron donor-based (Type I) palladacycle-catalyzed addition reactions of arylborons with aldehydes is described. This new reaction pathway offers new catalysis opportunities for Type I palladacycle-catalyzed addition reactions such as the exceptionally low catalyst loading catalysis, with the catalyst loading as low as 0.0005 mol %. This new pathway may

  描述了一种基于阴离子四电子供体的（I型）Palladacycle催化的芳基硼与醛加成反应的非过渡金属反应途径。该新的反应途径为I型保拉达环催化的加成反应提供了新的催化机会，例如异常低的催化剂负载量催化，催化剂负载量低至0.0005 mol％。该新途径可能适用于其他过渡金属催化的加成反应，并可能导致新反应的发展，包括顺序/串联反应。