3-(2,2,5,5-四甲基吡咯啉基-1-氧基)丙烯-2-酸乙酯 | 126857-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-(2,2,5,5-四甲基吡咯啉基-1-氧基)丙烯-2-酸乙酯
• 英文名称: ethyl (E)-3-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl)acrylate
• 英文别名: ethyl 3-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrrolin-3-yl)-2-propeonate；ethyl 3-(2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrrolinyl)-2-propenoate；Etpop
• CAS: 126857-81-6
• 化学式: C₁₃H₂₀NO₃
• 分子量: 238.307
• InChiKey: QPYPYSBAQBKSEV-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2,5,5-四甲基吡咯啉基-1-氧基)丙烯-2-酸乙酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以88%的产率得到3-(2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrrolinyl)-2-propenoic acid
  参考文献：
  名称：

  硝酰基自旋标记共轭多烯羰基衍生物的合成及其分子结构和构象的电子核双共振测定

  摘要：

  硝酰基自旋标记 2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrroline 的甲酸、丙烯酸和戊二烯酸衍生物及其相应的乙酯和醛类似物已合成并通过化学方法表征。由于烯烃侧链的 π 键轨道与氧吡咯啉环的乙烯基共轭，这些自旋标记的衍生物是出色的分光光度探针，在近紫外区表现出高分子吸收消光。这些自旋标记衍生物的分子结构和构象已通过电子核双共振 (ENDOR) 光谱和分子建模确定。基于扭转角搜索计算的构象分析，受 ​​ENDOR 确定的电子 - 质子分离的约束，表明多烯链具有全平面，反式构象。在醛中，发现 C=O 基团相对于烯烃链的构象是 s-trans，而在酸和酯中，-OH 和 -OC 2 H 5 基团被发现是 s-trans，放置s-cis 构象中的 C=O 基团。这些化合物中羰基的不同构象是根据多烯侧链与羰基或羧基的共振能和偶极相互作用来解释的

  DOI：

  10.1021/ja00062a037
• 作为产物：
  描述：

  1H-吡咯-1-氧基,3-(氯羰基)-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基- 在 sodium ethanolate 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(2,2,5,5-四甲基吡咯啉基-1-氧基)丙烯-2-酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  硝酰基自旋标记共轭多烯羰基衍生物的合成及其分子结构和构象的电子核双共振测定

  摘要：

  硝酰基自旋标记 2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrroline 的甲酸、丙烯酸和戊二烯酸衍生物及其相应的乙酯和醛类似物已合成并通过化学方法表征。由于烯烃侧链的 π 键轨道与氧吡咯啉环的乙烯基共轭，这些自旋标记的衍生物是出色的分光光度探针，在近紫外区表现出高分子吸收消光。这些自旋标记衍生物的分子结构和构象已通过电子核双共振 (ENDOR) 光谱和分子建模确定。基于扭转角搜索计算的构象分析，受 ​​ENDOR 确定的电子 - 质子分离的约束，表明多烯链具有全平面，反式构象。在醛中，发现 C=O 基团相对于烯烃链的构象是 s-trans，而在酸和酯中，-OH 和 -OC 2 H 5 基团被发现是 s-trans，放置s-cis 构象中的 C=O 基团。这些化合物中羰基的不同构象是根据多烯侧链与羰基或羧基的共振能和偶极相互作用来解释的

  DOI：

  10.1021/ja00062a037

文献信息

• Selective Reduction of Nitrones and Nitroxides to Functionalized Secondary Amines
  作者：Cecília P. Sár、Tamás Kálai、Nóra M. Bárácz、Gyula Jerkovich、Kálmán Hideg

  DOI：10.1080/00397919508011423

  日期：1995.10

  Abstract Nitrones and nitroxides were selectively reduced with Fe/AcOH to secondary amines in the presence of different functional groups (aldehyde, nitrile, carboxylic ester, activated and nonactivated double or triple bonds).

  摘要 在不同官能团（醛、腈、羧酸酯、活化和未活化的双键或三键）存在下，硝酮和氮氧化合物被 Fe/AcOH 选择性还原为仲胺。
• Synthesis of conjugated polyene carbonyl derivatives of nitroxyl spin-labels and determination of their molecular structure and conformation by electron nuclear double resonance
  作者：Devkumar Mustafi、William E. Boisvert、Marvin W. Makinen

  DOI：10.1021/ja00062a037

  日期：1993.5

  spin-labeled derivatives have been determined by electron nuclear double resonance (ENDOR) spectroscopy and molecular modeling. Conformational analysis based on torsion angle search calculations, constrained by ENDOR-determined electron-proton separations, showed that the polyene chain has an all planar, trans conformation. In the aldehydes the conformation of the C=O group with respect to the alkene chain

  硝酰基自旋标记 2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrroline 的甲酸、丙烯酸和戊二烯酸衍生物及其相应的乙酯和醛类似物已合成并通过化学方法表征。由于烯烃侧链的 π 键轨道与氧吡咯啉环的乙烯基共轭，这些自旋标记的衍生物是出色的分光光度探针，在近紫外区表现出高分子吸收消光。这些自旋标记衍生物的分子结构和构象已通过电子核双共振 (ENDOR) 光谱和分子建模确定。基于扭转角搜索计算的构象分析，受 ​​ENDOR 确定的电子 - 质子分离的约束，表明多烯链具有全平面，反式构象。在醛中，发现 C=O 基团相对于烯烃链的构象是 s-trans，而在酸和酯中，-OH 和 -OC 2 H 5 基团被发现是 s-trans，放置s-cis 构象中的 C=O 基团。这些化合物中羰基的不同构象是根据多烯侧链与羰基或羧基的共振能和偶极相互作用来解释的
• Methods for preparation of heterobifunctional nitroxides: α,β-unsaturated ketones, β-ketoesters, cyano-nitro-derivatives
  作者：H. Olga Hankovszky、Kálmán Hideg、László Lex、Gyula Kulcsár、H. Anna Halász

  DOI：10.1139/v82-208

  日期：1982.6.15

  The reactions of 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carboxaldehyde (1), 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-cyano-3-pyrroline (2), ethyl 1-oxy(-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carbonyl carbonate (3), and N-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carbonyl)imidazolide (4) are investigated with several nucleophiles (dialkylcadmium, diethyl sodio-malonate, magnesium enolate of ethyl hydrogen malonate, nitromethane-anion) to obtain α,β-unsaturated ketones, β-ketoesters, or conjugated reaction products. Aldehyde 1 is reacted with several methyl ketones (acetylmethylene-triphenylphosphorane, acetophenone, 2-acetylpyridine, 4-phenyl-3-butyn-2-one) to give spin labeled polyenones. The reaction of 4-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-yl)-2-buten-2-one (24a) with ethylenediamine gives 7,14-bis-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-yl)-5,12-dimethyl-1,4,8,11-tetraazatetradeca-7,14-diene biradical (25).

  1-oxyl-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-甲醛（1）、1-oxyl-2,2,5,5-四甲基-3-氰基-3-吡咯烯（2）、乙基1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-羰基碳酸酯（3）和N-（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-羰基）咪唑酰亚胺（4）与几种亲核试剂（二烷基镉、二乙基苏丹基丙二酸酯、乙基氢基丙二酸酯镁烯醇酸盐、硝基甲烷阴离子）进行反应，以获得α，β-不饱和酮，β-酮酯或共轭反应产物。醛1与几种甲基酮（乙酰亚甲基三苯基膦、苯乙酮、2-乙酰吡啶、4-苯基-3-丁炔-2-酮）反应，得到自旋标记的多烯酮。4-（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-基）-2-丁烯-2-酮（24a）与乙二胺的反应产生7,14-双（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-基）-5,12-二甲基-1,4,8,11-四氮杂十四烷-7,14-二烯双自由基（25）。
• Synthesis of New, Paramagnetically Modified Heterocycles
  作者：Kálmán Hideg、Tamás Kálai、Balázs Bognár、József Jekő

  DOI：10.1055/s-2006-942439

  日期：2006.8

  Starting from readily available paramagnetic five- and six-membered ketones and pyrroline aldehyde, a range of spin labeled heterocycles such as benzazoles, pyrrole, oxazole, quinoline, benzofuran, thiadiazole have been synthesized in both 'classical' and Pd-catalyzed reactions. These methods were used in the synthesis of paramagnetic ligands such as oxin and porphyrin.

  从容易获得的顺磁性五元和六元酮和吡咯啉醛开始，在“经典”和 Pd 催化反应中合成了一系列自旋标记的杂环，如苯唑、吡咯、恶唑、喹啉、苯并呋喃、噻二唑。这些方法用于合成顺磁性配体，如oxin和卟啉。
• Synthesis and evaluation of paramagnetic caffeic acid phenethyl ester (CAPE) analogs
  作者：Masaki Nagane、Tadashi Yamashita、Patrik Vörös、Tamás Kálai、Kálmán Hideg、Balázs Bognár

  DOI：10.1007/s00706-019-02458-8

  日期：2019.8

  acid phenethyl ester, CAPE) and unnatural (N-acetylcysteine, paramagnetic alcohols) antioxidants. The in vitro antioxidant activity was tested by 2,2′-azinobis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) radical scavenging, while assays of cell protection against reactive oxygen species were carried out in the presence of 2′,7′-dichlorofluorescein diacetate and H2O2. Paramagnetic esters without phenol

  摘要已经研究了新制备的含氮氧化物部分作为潜在抗氧化剂的咖啡酸盐的结构-活性关系，并将其与已知的天然（咖啡酸苯乙酯，CAPE）和非天然（N-乙酰半胱氨酸，顺磁性醇）抗氧化剂的结构-活性关系进行了比较。通过2,2'-叠氮基双（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）自由基清除测试体外抗氧化活性，同时在2'，7'-二氯荧光素存在下进行细胞对活性氧的保护性测定双乙酸盐和H 2 O 2。没有酚基序的顺磁性酯表现出最低的抗氧化活性，其次是具有中等活性的顺磁性醇。在研究的化合物中，顺磁性酚类化合物是最好的抗氧化剂。由于新的顺磁性CAPE类似物在NIH3T3成纤维细胞中的细胞毒性比10μM时的CAPE小，但具有相似的抗氧化活性，因此可以认为它们是很有前途的抗氧化剂。 图形摘要