α-bromo-α-(phenylseleno)methane | 60466-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-bromo-α-(phenylseleno)methane
• 英文别名: selenure de bromomethylphenyle；bromomethyl phenyl selenide；phenylselenylmethyl bromide；bromo(phenylseleno)methane；bromomethylphenyl selenide；bromo-phenylselenomethane；[(Bromomethyl)selanyl]benzene；bromomethylselanylbenzene
• CAS: 60466-50-4
• 化学式: C₇H₇BrSe
• 分子量: 249.997
• InChiKey: QYMQTXRXPZYUNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.02 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-bromo-α-(phenylseleno)methane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 7,7-diphenyl-2-(phenylselenomethyl)hept-6-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  来自苯硒衍生物的羧酸盐取代的自由基。辅酶 B12 依赖性酶催化重排模型设计

  摘要：

  α-和β-苯基硒基酯、羧酸和羧酸盐在乙腈水溶液中的激光闪光光解 (266 nm) 通过苯基硒基的均裂裂解产生相应的自由基。在β-取代系统中，酸和羧酸根在分子内报告分子反应中以大约相等的速率常数进行反应。对于 α-取代系统，酯和羧酸取代的自由基在分子内报告反应中以相同的速率常数反应，但类似的 α-羧酸根，自由基阴离子，反应速度要慢一个数量级，并且与比类似物的活化能高 3 kcal/mol。平衡α-酸和α-羧酸根的动力学滴定得到pKa = 4.6。

  DOI：

  10.1021/ja034888d
• 作为产物：
  描述：

  (phenylseleno)methyl phenyl sulfide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到α-bromo-α-(phenylseleno)methane
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Arylselenoacetals and α-Halo-α-(phenylseleno)alkanes

  摘要：

  alpha-Halo-alpha-(phenylseleno)alkanes are prepared by treatment of selenoacetals with halogenating agents. Selenoacetals are produced by heating alpha-halo-alpha-(phenylseleno)alkanes on neutral alumina

  DOI：

  10.1080/00397919508010797

文献信息

• Synthesis of Bridgehead Nitrogen Heterocycles via Cyclization of α-Ammonio 5-Hexenyl Radicals
  作者：Ernest W. Della、Paul A. Smith

  DOI：10.1021/jo9813538

  日期：1999.3.1

  bicyclic salts so obtained unexpectedly leads to rupture of one of the rings rather than loss of the N-methyl group. The 1-azabicyclo[2.2.1]heptane could be accessed readily via tin hydride-induced cyclization of the corresponding N-phenylethylammonium salt 54, followed by Hofmann elimination with potassium tert-butoxide.

  根据基于MP4SDTQ / 6-31G从头算的预测，2,2-二甲基-2-氮杂-5-己烯基自由基（4）的闭环反应平稳有效地进行，从而基本上定量给出了5-exo异构体。 α-铵基的热力学稳定性 相应的5-己炔基自由基物质15及其6-苯基衍生物19显示出相似的行为，从而以高收率提供了类似的5-exo-3-亚甲基吡咯烷鎓盐。在这些情况下均未检测到还原产物。通过用氢化三丁基锡处理碘代甲基和/或苯基硒代甲基盐方便地产生所有自由基中间体。将该方法应用于单环前体，如1-甲基-1-碘甲基-4-亚甲基-1-氮杂环己基碘化物（31），为1-氮杂双环[2.2.1]庚基系统的季衍生物提供了诱人的入口，收率很高通过1-甲基哌啶酮的三步法 如此获得的双环盐的脱季铵盐出乎意料地导致环之一的断裂而不是N-甲基的损失。可以通过氢化锡诱导相应的N-苯基乙基铵盐54的环化反应，然后用叔丁醇钾进行霍夫曼消除，轻松获得1-氮杂双环[2
• The reaction of selenenyl halides with wittig reagents
  作者：N. Petragnani、R. Rodrigues、J.V. Comasseto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87285-x

  日期：1976.7

  The transylidation reactions of PhSeBr with two equivalents of an alkylidene-triphenylphosphorane give selenophosphoranes, Ph3PCRSePh. These also can be obtained by treating the corresponding selenophosphonium salts, prepared by quarternization of triphenylphosphine with PhSeCHRBr, with n-BuLi. The selenophosphoranes react with aldehydes in situ (Wittig reaction) to give the expected vinylic selenides

  PhSeBr的与两个当量的transylidation反应亚烷基-三苯基正膦给予selenophosphoranes中，Ph 3 PCRSePh。这些也可以通过处理相应的selenophosphonium盐而获得，制备三苯膦quarternization与PhSeCHRBr，用n-BuLi。所述selenophosphoranes与醛反应，原位（Wittig反应），得到在良好的产率的预期乙烯基硒化物。讨论了反应的立体化学。
• Rearrangement of suitably constituted aryl, alkyl, or vinyl radicals by acyl or cyano group migration
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、D. M. O'Shea、Steven W. Westwood

  DOI：10.1021/ja00216a033

  日期：1988.4

  Transposition des bromo-2 benzenepropionates d'ethyle, substitues en α par un groupe acetyl ou cyano, en acetyl-2 et cyano-2 benzenepropionate d'ethyle. Synthese d'oxo-3 cyclanecarboxylates d'alkyle a partir de β-cetoesters; par exemple l'iodomethyl-2 oxo-2 cyclopentanecarboxylate d'ethyle conduit a l'oxo-3 cyclohexanecarboxylate d'ethyle

  Transposition des bromo-2 benzopropionates d'ethyle, substitues en α par un groupe acetyl ou cyano, en acetyl-2 et cyano-2 benzopropionate d'ethyle。合成这些 d'oxo-3 cyclanecarboxylates d'alkyle a partir de β-cetoesters; 例如，l'iodomethyl-2 oxo-2 cyclopentanecarboxylate d'ethyle 导管 a l'oxo-3 cyclohexcarboxylate d'ethyle
• The Regiochemistry of Cyclization of α-Sulfenyl-, α-Sulfinyl-, and α-Sulfonyl-5-hexenyl Radicals:  Procedures Leading to Regioselective Syntheses of Cyclic Sulfones and Sulfoxides
  作者：Ernest W. Della、Sean D. Graney

  DOI：10.1021/jo0497306

  日期：2004.5.1

  quantities of 6-endo product, the α-sulfinyl species cyclizes with high selectivity (95.5:4.5) via a 5-exo mode. By contrast, ring closure of the 5-methyl-5-hexenyl radicals is found to give substantially the 6-endo product in all cases. It is the α-sulfonyl-5-methyl-5-hexenyl radical that now exhibits high regioselectivity (97.5:2.5) for 6-endo closure: an illustration of the synthetic value of this observation

  对α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基和5-甲基-5-己烯基的环化研究表明，该基团的闭环方式具有独特的反差。在5-己烯基的情况下，亚磺酰基取代的物质相对于其类似物显示出意外的区域选择性。因此，虽然α-S-和α-SO 2 -5-己烯基的基团，得到6-可测量和增加数量内的产品，以高选择性（95.5：4.5）的α -亚磺酰物种经由环化的5-外切模式。相比之下，发现5-甲基-5-己烯基的闭环基本上给出了6-内所有情况下的产品。现在，对于6-内膜封闭，具有高区域选择性（97.5：2.5）的是α-磺酰基-5-甲基-5-己烯基：该观察值的合成的例证是模型环己基砜的独立合成61高产。已经发现，在所有情况下，在所采用的条件下均不可逆地发生闭环。
• Alkaline hydrolysis of diaryl ditellurides under phase transfer conditions; synthesis of alkyl aryl tellurides
  作者：J.V. Comasseto、J.T.B. Ferreira、J.A.Fontanillas Val

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80707-x

  日期：1984.12

  situ” with alkyl halides to give the corresponding alkyl aryl tellurides (ArTeR) in 52–72% yield. The following compounds were prepared: Ar  C6H5, R=CH3(CH2)3CH2, (CH3)2CHCH2CH2, (CH3)2CHCH2, CH3CHBrCH2CH2, CH3(CH2)8CH2, C6H5CH2, ClCH2, C6H5CH2CH2, CH2CHCH2, C6H5CHCHCH2, C6H5SeCH2, H; Ar=p-CH3C6H4, R = CH3(CH2)2CH2; Ar=p-CH3OC6H4, R = CH3(CH2)2CH2; Ar = p-CH2H5OC6H4, R= CH3(CH2)2CH2; Ar = 2-naphthyl

  二芳基二碲化物[（C 6 H 5 Te）2，（p -CH 3 C 6 H 4 Te）2，（p -CH 3 OC 6 H 4 Te）2，（p -C 2 H 5 OC ）的歧化反应4 Te）2，（2-萘基-Te）2首次描述了在室温下在相转移条件下用氢氧化钠进行的制备。所用的相转移催化剂是2HT-75，其为二烷基二甲基氯化铵混合物的商品名。中间体芳基碲化物与烷基卤化物“就地”反应，以52-72％的收率得到相应的烷基芳基碲化物（ArTeR）。制备以下化合物：ArC 6 H 5，R = CH 3（CH 2）3 CH 2，（CH 3）2 CHCH 2 CH 2，（CH 3）2 CHCH 2，CH 3 CHBrCH 2CH 2，CH 3（CH 2）8 CH 2，C 6 H ^ 5 CH 2，CLCH 2，C 6 H ^ 5 CH 2 CH 2，CH 2 CHCH 2，C 6 H ^ 5 CHCHCH