3,3'-dimethyl-benzhydrylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-dimethyl-benzhydrylamine
• 英文别名: Bis(3-methylphenyl)methanamine
• 化学式: C₁₅H₁₇N
• mdl: MFCD12154069
• 分子量: 211.307
• InChiKey: OUCXXIRHLYHZKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-dimethyl-benzhydrylamine 在 N-苯甲酰-L-亮氨酸 、 碘 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Iodination: Asymmetric Synthesis of Chiral Diarylmethylamines

  摘要：

  An enantioselective C-H iodination reaction using a mono-N-benzoyl-protected amino acid has been developed for the synthesis of chiral diarylmethylamines. The reaction uses iodine as the sole oxidant and proceeds at ambient temperature and under air.

  DOI：

  10.1021/ja408864c
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯腈 在 甲醇 、 铂 作用下， 生成 3,3'-dimethyl-benzhydrylamine
  参考文献：
  名称：

  Ketimines. II. Diaryl Type¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01167a053

文献信息

• Enantioselective<i>ortho</i>-CH Cross-Coupling of Diarylmethylamines with Organoborons
  作者：Brian N. Laforteza、Kelvin S. L. Chan、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201505204

  日期：2015.9.14

  The commonly used para‐nitrobenzenesulfonyl (nosyl) protecting group is employed to direct the CH activation of amines for the first time. An enantioselective ortho‐CH cross‐coupling between nosyl‐protected diarylmethylamines and arylboronic acid pinacol esters has been achieved utilizing chiral mono‐N‐protected amino acid (MPAA) ligands as a promoter.

  常用的对硝基苯磺酰基（nosyl）保护基首次用于指导胺的CH活化。对映体选择性的邻-C  ħ交叉耦合硝基苯磺酰保护diarylmethylamines和芳基硼酸频哪醇酯之间已经实现了利用手性单- ñ -保护的氨基酸（MPAA）配体作为促进剂。
• Mild Three-Step Consecutive C–H Activations
  作者：Yao-Yao Liu、Yuan-Lu Qu、Yan-Shang Kang、Yue-Lu Zhu、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00620

  日期：2022.5.6

  Herein, the Rh-catalyzed consecutive C–H bond olefination/annulation/olefination cascade, tandemly directed by sulfonamide and ester groups, has been developed under mild conditions with the assistance of 1-adamantane carboxylic acid. A seven-membered metallacycle including an ester group was preferred to the five-membered one including a sulfonamide group for the third C–H activation. In this transformation

  在此，Rh 催化的连续 C-H 键烯化/环化/烯化级联，由磺酰胺和酯基团串联引导，在温和条件下在 1-金刚烷羧酸的帮助下开发。对于第三次 C-H 活化，包含酯基团的七元金属环优于包含磺酰胺基团的五元环。在这种转化过程中，Rh 催化剂通过催化三重 C-H 活化过程而表现出高反应性，并且在 50 °C 时催化剂负载量较低。该方法可用于构建各种药物衍生物。
• Synthesis of Chiral Diarylmethylamines by Cobalt‐Catalyzed Enantioselective C‐H Alkoxylation
  作者：Zhen‐Kai Wang、Yong‐Jie Wu、Qi‐Jun Yao、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202304706

  日期：2023.7.10

  A highly enantioselective synthesis of chiral diarylmethylamines (DAMAs) via cobalt-catalyzed enantioselective C−H alkoxylation was reported. A range of chiral DAMAs were efficiently synthesized in high yields with excellent enantioselectivities (up to 90 % yield and up to 99 % ee) through desymmetrization and parallel kinetic resolution. Moreover, this protocol was also compatible with the synthesis

  据报道，通过钴催化的对映选择性 C−H 烷氧基化，高度对映选择性合成了手性二芳基甲胺 (DAMA)。通过去对称化和平行动力学拆分，一系列手性 DAMA 得以高产率高效合成，具有优异的对映选择性（产率高达 90%，ee 高达 99%）。此外，该方案还与通过动力学拆分合成手性苯甲胺相兼容。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Annulation of Benzylamines with Alkynes: Application to the Modular and Asymmetric Syntheses of Bioactive Molecules
  作者：Yong-Jie Wu、Jia-Hao Chen、Ming-Ya Teng、Xiang Li、Tian-Yu Jiang、Fan-Rui Huang、Qi-Jun Yao、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.3c10714

  日期：——

  enantioselective C–H functionalization strategy has revolutionized the logic of natural product synthesis. However, previous applications have heavily relied on the use of noble metal catalysts such as rhodium and palladium. Herein, we report the efficient synthesis of C1-chiral 1,2-dihydroisoquinolines (DHIQs) via enantioselective C–H/N–H annulation of picolinamides with alkynes catalyzed by a more sustainable and

  过渡金属催化的对映选择性C-H官能化策略彻底改变了天然产物合成的逻辑。然而，以前的应用严重依赖于贵金属催化剂的使用，例如铑和钯。在此，我们报道了在更可持续且更便宜的3d金属催化剂乙酸钴(II)的催化下，通过吡啶甲酰胺与炔烃的对映选择性C-H/N-H环化，有效合成了C 1 -手性1,2-二氢异喹啉(DHIQ)四水合物。以良好的收率和优异的对映选择性（高达 98% 收率和 >99% ee）获得了各种对映体富集的 DHIQ。该方法的稳健性和合成潜力通过几种四氢异喹啉生物碱的模块化和不对称合成得到了证明，这些生物碱包括( S )-降劳丹苷、( S )-劳丹苷、( S )-木洛匹宁、( S )-sebiferine和( S ) -cryptostyline II，以及 (+)-solifenacin、FR115427 和 (+)-NPS R-568 关键中间体的不对称合成。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective C−H Carbonylation towards Chiral Isoindolinones
  作者：Ming‐Ya Teng、Yong‐Jie Wu、Jia‐Hao Chen、Fan‐Rui Huang、De‐Yang Liu、Qi‐Jun Yao、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202318803

  日期：2024.3.4

  Transition metal‐catalyzed enantioselective C−H carbonylation with carbon monoxide, an essential and easily available C1 feedstock, remains challenging. Here, we disclosed an unprecedented enantioselective C−H carbonylation catalyzed by inexpensive and readily available cobalt(II) salt. The reactions proceed efficiently through desymmetrization, kinetic resolution, and parallel kinetic resolution, affording a broad range of chiral isoindolinones in good yields with excellent enantioselectivities (up to 92 % yield and 99 % ee). The synthetic potential of this method was demonstrated by asymmetric synthesis of biological active compounds, such as (S)‐PD172938 and (S)‐Pazinaclone. The resulting chiral isoindolinones also serve as chiral ligands in cobalt‐catalyzed enantioselective C−H annulation with alkynes to construct phosphorus stereocenter.

  摘要过渡金属催化的对映体选择性C-H羰基化反应与一氧化碳--一种重要且容易获得的C1原料--仍然具有挑战性。在此，我们揭示了一种前所未有的由廉价易得的钴（II）盐催化的对映体选择性 C-H 羰基化反应。反应通过非对称化、动力学解析和平行动力学解析高效地进行，以良好的产率和优异的对映选择性（高达 92% 的产率和 99% 的ee）获得了多种手性异吲哚啉酮。通过不对称合成生物活性化合物，如(S)-PD172938 和 (S)-Pazinaclone，证明了该方法的合成潜力。所得手性异吲哚啉酮还可作为手性配体，在钴催化下与炔烃进行对映选择性 C-H 环化反应，构建磷立体中心。