methyl (2R,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R)-methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₄
• 分子量: 326.352
• InChiKey: BALOZMYXZRGUQK-VQHPVUNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 65.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 以73%的产率得到methyl (2R,3S,4S,5R)-4-amino-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二聚非天然氨基酸衍生物的加成和紧急催化特性：羟醛和共轭加成

  摘要：

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。

  DOI：

  10.1002/chem.202102394
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3S)-2-(benzylideneamino)-4-nitro-3-phenylbutanoate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2R,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸（酮）亚胺催化不对称共轭加成反应中的立体发散性

  摘要：

  已经使用衍生自多齿氨基醇 (1) 的各种手性催化剂系统实现了甘氨酸（酮）亚胺与硝基烯烃的立体发散催化不对称共轭反应。N-金属化偶氮甲碱叶立德的 [3 + 2] 环加成反应的逐步性质也已通过从各自的 Syn-4 和 anti-7 共轭加成产物对 exo-5 和 end-8 进行高度对映和非对映选择性合成得到证明以一锅串联方式。

  DOI：

  10.1021/ja2100356

文献信息

• Cu-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of α-iminoamides with activated olefins
  作者：María González-Esguevillas、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c2cc17149j

  日期：——

  A variety of 2-amido pyrrolidines, including Weinreb-type amides, have been prepared with very high exo diastereoselectivity and enantioselectivitiy in the reaction of alpha-iminoamides with activated alkenes catalyzed by Cu(I)-Segphos ligands.

  在α-亚氨基酰胺与Cu（I）-Segphos配体催化的活化烯烃的反应中，制备了多种具有很高的外非对映选择性和对映选择性的2-酰胺基吡咯烷，包括Weinreb型酰胺。
• Switching Diastereoselectivity in Catalytic Enantioselective (3+2) Cycloadditions of Azomethine Ylides Promoted by Metal Salts and Privileged Segphos-Derived Ligands
  作者：Guilherme S. Caleffi、Olatz Larrañaga、Marcos Ferrándiz-Saperas、Paulo R. R. Costa、Carmen Nájera、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00267

  日期：2019.9.6

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between imino esters and electrophilic alkenes, employing chiral metal complexes derived from copper(I) and silver(I) salts and (S)-DM- or (S)-DTBM-Segphos as ligands produces diastereodivergently exo- or endo-cycloadducts, respectively. The effect of the functional group of the dipolarophile and the fine tuning of the catalyst plays an important

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。
• A Highly Enantioselective Copper/Phosphoramidite-Thioether-Catalyzed Diastereodivergent 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Nitroalkenes
  作者：Bin Feng、Jia-Rong Chen、Yun-Fang Yang、Bin Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201705301

  日期：2018.2.1

  full control of the absolute and relative stereochemical configurations. Here, we report the application of our previously developed modular phosphoramidite‐thioether ligands for the copper‐catalyzed diastereodivergent asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides and nitroalkenes. Our catalytic system enables wide substrate scope, great stereochemical control, and high reaction efficiency

  与通过简单地在一对对映异构体或假对映异构体手性催化剂之间进行选择而能够获得手性产物的任何对映异构体的大量催化系统相反，几乎没有类似的有效方案可用于合成带有多个立体中心且能完全控制手性的化合物。绝对和相对立体化学构型。在这里，我们报道了我们先前开发的模块化亚磷酰胺-硫醚配体在铜催化的非对映异构体不对称的1,3-偶极环加成反应中的亚甲亚胺烷基化物和硝基烯烃的应用。我们的催化系统可实现广泛的底物范围，出色的立体化学控制和高反应效率。
• Aromatic Amide-Derived Non-Biaryl Atropisomers as Highly Efficient Ligands in Silver-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Xing-Feng Bai、Tao Song、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Wei-Sheng Huang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201501100

  日期：2015.4.20

  enantioselective strategy for the synthesis of optically pure nitro‐substituted pyrrolidines. In addition, the experimental results with regard to the carbon stereogenic center as well as the amide stereochemistry confirmed the potential of hemilabile atropisomers as chiral ligand in catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一系列具有膦基和多个立体中心的芳族酰胺衍生的非二芳基阻转异构体的合成。新型膦配体具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr，95–99％ee），以及在银催化的亚氨基酯与硝基烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中的产率，具有很高的非对映选择性和对映选择性。光学纯硝基取代的吡咯烷类化合物的对映选择性策略。另外，关于碳立体生成中心以及酰胺立体化学的实验结果证实了半不稳定的阻转异构体在催化不对称[3 + 2]环加成反应中作为手性配体的潜力。
• Highly Enantioselective Copper(I)−Fesulphos-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja0552186

  日期：2005.11.30

  The catalyst system formed by Cu(CH3CN)4ClO4 and the planar chiral P,S-ligand Fesulphos behaves as a very efficient chiral Lewis acid in the catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. This catalyst shows a remarkable reactivity at low catalyst loading (0.5-3 mol %), affording in good yields the endo adducts with exceptional levels of enantioselectivity (up to >99% ee). This

  由 Cu(CH3CN)4ClO4 和平面手性 P,S-配体 Fesulphos 形成的催化剂体系在催化偶氮甲碱叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应中充当非常有效的手性路易斯酸。该催化剂在低催化剂负载量（0.5-3 mol%）下表现出显着的反应性，以良好的收率提供具有特殊水平对映选择性（高达> 99% ee）的内加合物。这种催化不对称过程在偶氮甲碱和亲偶极体取代方面具有广泛的结构范围。报道了与酮亚胺衍生的偶氮甲碱的催化不对称 1,3-偶极环加成反应的第一个例子。