methyl (±)-(2R,3R,4S,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (±)-(2R,3R,4S,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (2R*,3R*,4S*,5S*)-3,5-diphenyl-2-methoxycarbonyl-4-nitropyrrolidine；methyl (2R,3R,4S,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₄
• 分子量: 326.352
• InChiKey: BALOZMYXZRGUQK-TWMKSMIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 Methyl (E)-N-benzylideneglycinate 反应 0.17h， 生成 (2S,3R,4S,5S)-methyl 4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 、 methyl (2R,3R,4S,5R)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 、 methyl (±)-(2R,3R,4S,5S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  稳定的甲亚胺叶立德碱和硝基苯乙烯之间的无溶剂热和微波辅助[3 + 2]环加成反应。实验和理论研究

  摘要：

  在热和微波辅助的[3 + 2]环加成反应中，使用实验和计算方法分析了稳定的偶氮甲碱和硝基苯乙烯之间的立体化学结果。已经观察到，在不存在溶剂的情况下，在经典加热条件下和在微波辐射下均形成三种立体异构体。该结果与在经典热条件下在溶液中观察到的结果形成对比。可以将这样获得的4-硝基吡咯烷在进一步的微波辐射下芳构化，得到吡咯和4-硝基吡咯的混合物。发现亚胺和硝基苯乙烯之间的基态环加成反应是通过三步机理进行的。第一步涉及起始亚胺的烯醇化，然后是伪周环的10电子[1。4]-氢转移。最后，通过相对异步的芳族六电子发生环加成反应上文-上文热机制。

  DOI：

  10.1021/jo062672z

文献信息

• Discovering Biomolecules with <i>Huisgenase</i> Activity: Designed Repeat Proteins as Biocatalysts for (3 + 2) Cycloadditions
  作者：Iván Rivilla、Mikel Odriozola-Gimeno、Antonio Aires、Ana Gimeno、Jesús Jiménez-Barbero、Miquel Torrent-Sucarrat、Aitziber L. Cortajarena、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/jacs.9b06823

  日期：2020.1.15

  Designed repeat proteins catalyze the 1,3-dipolar reaction between an imine and a deficient dipolarophile in THF solution to form unnatural nitroproline esters, a reaction that no enzyme can catalyze. NMR studies and mutation experiments show that both acidic and basic residues can catalyze the reaction. The diastereocontrol of the reaction depends on the flexibility of the protein and on the number

  设计的重复蛋白在四氢呋喃溶液中催化亚胺和 π 缺乏的亲偶极体之间的 1,3-偶极反应，形成非天然的硝基脯氨酸酯，这是没有酶可以催化的反应。核磁共振研究和突变实验表明，酸性和碱性残基都可以催化反应。反应的非对映控制取决于蛋白质的灵活性以及活性赖氨酸和谷氨酸残基的数量和位置，它们可以独立参与或形成促进不寻常非对映环加合物形成的二元组。QM/MM 计算允许合理化这种 Huisgenase 活性及其非对映控制的起源。