S-tert-butyl (Z)-2-butenethioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: S-tert-butyl (Z)-2-butenethioate
• 英文别名: S-tert-butyl (Z)-but-2-enethioate
• 化学式: C₈H₁₄OS
• 分子量: 158.265
• InChiKey: FUCHQRWHHKFAHY-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异巴豆酸 、 叔丁基硫醇 在 三氟乙酸酐 作用下， 生成 S-tert-butyl (Z)-2-butenethioate
  参考文献：
  名称：

  β-乙酰氧基酯的碱催化1，2-消除反应中的新型同分子内途径

  摘要：

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1

  DOI：

  10.1021/jo0619027

文献信息

• Stereochemistry of 1,2-elimination reactions at the E2–E1cB interface—tert-butyl 3-tosyloxybutanoate and its thioester
  作者：Jerry R. Mohrig、David G. Alberg、Craig H. Cartwright、Mary Kay H. Pflum、Jeffrey S. Aldrich、J. Kyle Anderson、Shelby R. Anderson、Ryan L. Fimmen、Amy K. Snover

  DOI：10.1039/b801592a

  日期：——

  stereoselectivity of base-catalyzed 1,2-elimination reactions that produce conjugated carbonyl compounds are scarce in spite of the importance of these reactions in organic and biochemistry. As part of a comprehensive study in this area, we have synthesized stereospecifically-deuterated beta-tosyloxybutanoate esters and thioesters and studied the stereoselectivity of their elimination reactions under non-ion pairing

  尽管这些反应在有机化学和生物化学中非常重要，但有关碱催化的生成1,2-共轭羰基化合物的1,2-消除反应的立体选择性的实验数据仍然很少。作为该领域全面研究的一部分，我们合成了立体定向氘化的β-甲苯磺酰氧基丁酸酯和硫代酯，并研究了它们在非离子配对条件下消除反应的立体选择性。利用（2R *，3R *）和（2R *，3S *）非对映异构体，可以明确地确定先天立体选择性。（1）H和（2）H NMR数据表明，这些底物产生5-6％的syn消除，这是进行E2反应的无环底物的通常量。与先前的建议相反，羰基的活化作用实际上对立体选择性没有影响。消除了β-甲苯磺酰氧基酯和硫代酯的（2R *，3R *）非对映异构体可产生21-25％的（Z）-烯烃，这比使用较差的β-核反应堆观察到的要多得多。相对大量的（Z）-烯烃产物似乎是E2途径的良好标志物，其中的过渡态类似于E1cB，而不是E1cB（irrev）机制。Syn
• Novel Syn Intramolecular Pathway in Base-Catalyzed 1,2-Elimination Reactions of β-Acetoxy Esters
  作者：Jerry R. Mohrig、Hans K. Carlson、Jane M. Coughlin、Gretchen E. Hofmeister、Lea A. McMartin、Elizabeth G. Rowley、Elizabeth E. Trimmer、Andrew J. Wild、Steve C. Schultz

  DOI：10.1021/jo0619027

  日期：2007.2.1

  base-catalyzed 1,2-elimination reactions, we observed a new syn intramolecular pathway in the elimination of acetic acid from β-acetoxy esters and thioesters. 1H and 2H NMR investigation of reactions using stereospecifically labeled tert-butyl (2R*,3R*)-3-acetoxy-2,3-2H2-butanoate (1) and its (2R*,3S*) diastereomer (2) shows that 23 ± 2% syn elimination occurs. The elimination reactions were catalyzed

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1