4-bromo-5-methoxy-3-phenylisoxazole | 99073-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4-bromo-5-methoxy-3-phenylisoxazole
• 英文别名: 4-bromo-5-methoxy-3-phenyl-1,2-oxazole
• CAS: 99073-85-5
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₂
• 分子量: 254.083
• InChiKey: FAIGORUBVJNDMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-5-methoxy-3-phenylisoxazole 在 rhodium(II) pivalate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 methyl 2-(4-methylpyridin-2-yl)-3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过试剂控制 2-吡啶基氮丙啶中 C-N 或 C-C 氮丙啶键的断裂合成吡唑并[1,5-a]吡啶和咪唑并[1,5-a]吡啶

  摘要：

  2-(2-吡啶基)氮丙啶-2-羧酸酯和硫酯中的三元环可以在铜(II)催化下选择性裂解N-C2键或在HCl作用下选择性裂解C-C键，分别提供吡唑并[1,5- a ]吡啶或咪唑并[1,5- a ]吡啶系列的异构氮丙啶扩环产物。形成吡唑并吡啶的温和催化反应条件使得可以通过一锅、三阶段程序直接从4-溴异恶唑获得它们，而无需分离中间体2-溴氮丙啶和2-(2-吡啶基)氮丙啶。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02696
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-3-苯基恶唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 4-bromo-5-methoxy-3-phenylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  金属催化的5-杂原子取代的异恶唑的异构化为2-卤代-2H-叠氮基的新途径

  摘要：

  摘要 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590822

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2<i>H</i> -Azirines with a Tetrasubstituted Stereocenter by Enantioselective Ring Contraction of Isoxazoles
  作者：Kazuhiro Okamoto、Atsushi Nanya、Akira Eguchi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201710920

  日期：2018.1.22

  Highly strained 2H‐azirines with a tetrasubstituted stereocenter were synthesized by the enantioselective isomerization of isoxazoles with a chiral diene–rhodium catalyst system. The effect of ligands and the coordination behavior support the proposed catalytic cycle in which the coordination site is fixed in favor of efficient enantiodiscrimination by a bulky substituent of the ligand. In silico studies

  通过手性二烯-铑催化剂体系对异恶唑进行对映选择性异构化反应，合成了具有四取代立体中心的高应变2 H-叠氮基。配体的作用和配位行为支持了拟议的催化循环，其中配位位点固定，有利于配体的庞大取代基有效地对映歧化。硅计算机研究也支持铑-亚氨基复合物作为对映异构的关键中间体的存在。
• A novel strategy for the synthesis of thermally stable and apoptosis-inducing 2,3-dihydroazetes
  作者：Ilia A. Smetanin、Mikhail S. Novikov、Anastasiya V. Agafonova、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Igor V. Kudryavtsev、Maxim A. Terpilowski、Maria K. Serebriakova、Andrey S. Trulioff、Nikolay V. Goncharov

  DOI：10.1039/c6ob00588h

  日期：——

  A general and concise approach to thermally and hydrolytically stable alkyl 2,3-dihydroazete-2,3-di-/2,2,3-tricarboxylates from alkyl 2-bromoazirine-2-carboxylates or 4-bromo-5-alkoxyisoxazoles is reported. The synthesis involves the formation of 2-azabuta-1,3-diene by the reaction of rhodium carbenoid with isoxazole or azirine followed by cyclization/hydrodebromination cascade. The latter reaction

  报道了一种从热的和水解稳定的烷基2-溴叠氮基-2-羧酸烷基酯或4-溴-5-烷氧基异恶唑中的2,3-二氢a杂-2,3-二-/ 2,2,3-三羧酸烷基酯的简便方法。 。合成涉及通过铑类胡萝卜素与异恶唑或叠氮基的反应，然后环化/加氢脱溴级联反应，形成2-azabuta-1,3-diene。后一反应是在平衡条件下化合价异构体选择性加氢脱卤的第一个例子。体外对THP-1细胞系的细胞毒性测试表明，2,3-二氢az嗪在诱导凋亡和/或坏死的能力上有很大差异。为了充分描述和定量评估这些性质，使用了在浓度范围内凋亡/坏死诱导的浓度依赖性曲线下的两个区域之间的差异。发现三苯基4​​-苯基-2,3-二氢a沸石-2,2,3-三羧酸酯显示最大的凋亡潜力，同时具有高细胞毒性和最小的坏死潜力。
• Easy Access to 2-Fluoro- and 2-Iodo-2H-azirines via the Halex Reaction
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Ilia A. Smetanin、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1055/s-0039-1690200

  日期：2019.12

  A simple gram-scale method for the preparation of esters and dialkylamides of 2-(fluoro/iodo)-2H-azirine-2-carboxylic acids via the halogen exchange (Halex) reaction of 2-bromo-substituted analogues is reported. The method operates with inexpensive and safe reagents­, Bu4NF and potassium iodide, providing high product yields. Alternatively, 2-fluoro-2H-azirine-2-carboxylates can be prepared from 2-iodo-

  为酯和2-二烷基酰胺的制备简单克尺度方法（氟/碘）-2 ħ报道通过2-溴取代的类似物的卤素交换（哈莱克斯）反应-azirine -2-羧酸。该方法使用廉价，安全的试剂，Bu 4 NF和碘化钾运行，可提供较高的产品收率。备选地，2-氟-2- ħ -azirine -2-羧酸盐可以由2-碘-和2-氯-类似物制备。后者的化合物可以通过用Bu 4 NCl处理2-碘-和2-溴-2 H-叠氮基-2-羧酸酯以实际上定量的产率获得。
• [2 + 1 + 1] Assembly of spiro β-lactams by Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed reaction of diazocarbonyl compounds with azirines/isoxazoles
  作者：Artem A. Golubev、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c9ob01301f

  日期：——

  A domino synthesis of dispiro-fused N-vinyl β-lactams from diazo-Meldrum's acid and 2H-azirines or 5-alkoxyisoxazoles via the "2-azabuta-1,3-diene formation/Staudinger ketene-imine cycloaddition" sequence is described. The Rh2(Piv)4-catalyzed formation of the 2-azabuta-1,3-diene intermediates in the first stage of the reaction sequence proceeds via addition of the rhodium carbenoid to the azirines/isoxazoles

  描述了通过“ 2-azabuta-1，3-二烯形成/ Staudinger烯酮-亚胺环加成”序列由重氮-Meldrum's酸和2H-叠氮基或5-烷氧基异恶唑合成二螺环稠合的N-乙烯基β-内酰胺的多米诺骨牌。在反应顺序的第一阶段，Rh2（Piv）4催化的2-azabuta-1,3-diene中间体的形成过程是通过将铑类胡萝卜素添加到叠氮基/异恶唑中而进行的，并提供了生成来自重氮-梅德鲁姆酸的亚胺基型烷基化物。该方法扩展到单螺-β-内酰胺，在形成2-azabuta-1,3-二烯的阶段中，使用无环α-重氮羰基化合物分两步合成了单螺-β-内酰胺。该方法仅允许由重氮化合物快速组装氮杂环丁烷-2-酮系统的碳部分，并以中等收率提供螺-和螺-β-内酰胺。合成的β-内酰胺的2-溴烯基部分中的溴原子可以在催化氢化条件下容易地被氢取代，或通过Stille交叉偶联反应被2-吡啶基取代基取代。
• Trading Symmetry for Stereoinduction in Tetradentate, non‐<i>C</i>₂‐Symmetric Fe(II)‐Complexes for Asymmetric Catalysis
  作者：Philipp S. Steinlandt、Marcel Hemming、Xiulan Xie、Sergei I. Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202300267

  日期：2023.6.7

  A series of C1-symmetric bench-stable stereogenic-at-iron complexes comprising a linear, tetradentate ligand scaffold are introduced. The possibility of lowering the overall symmetry is scrutinized for an enantioselective ring-contraction of isoxazoles to furnish chiral 2H-azirines under open-flask conditions with the products serving as useful building blocks to access α-disubstituted α-amino acid

  介绍了一系列包含线性四齿配体支架的 C 1对称稳定型铁立体异构复合物。降低整体对称性的可能性被仔细检查异恶唑的对映选择性缩环以在开放烧瓶条件下提供手性 2 H-氮杂环丙烷，产物用作获得 α-二取代的 α-氨基酸衍生物的有用构建单元。