allyl 2-methylbenzoate | 3609-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 2-methylbenzoate
• 英文别名: Prop-2-enyl 2-methylbenzoate
• CAS: 3609-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: XPJPVFJXGSSVIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148 °C(Press: 45 Torr)
• 密度：
  1.043 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-methylbenzoate 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以95%的产率得到对甲苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  钯催化氢化钠对醚和酯的脱苄基作用和去甲酰化作用

  摘要：

  在这里，我们简单地证明，添加Pd（OAc）2作为促进剂会将常用的​​碱式NaH的反应性切换为亲核还原剂。反应性被设计成钯催化的芳基醚和酯的还原性脱苄基作用和脱甲酰化作用。该操作简单，温和的方案显示了广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性（> 50个实例），并且对脂族结构上的芳基醚具有高化学选择性。此外，在有效的合成工艺中证明了NaH作为碱和还原剂的双重反应性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00185
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 、 1-苯基-3-丁烯-1-醇 在 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到allyl 2-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Allylic Esterification via C–C Bond Cleavage of a Secondary Homoallyl Alcohol

  摘要：

  Palladium-catalyzed allylic esterifications of secondary homoallyl alcohols with acids via sequential retro-allylation and esterification are demonstrated, affording the corresponding allyl ester in up to 99% yield. The electron effect of the substituent of the secondary alcohol was found to be crucial to the selective C-C bond cleavage.

  DOI：

  10.1021/ol501887a

文献信息

• Enantioselective Three-Component Fluoroalkylarylation of Unactivated Olefins through Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling
  作者：Hai-Yong Tu、Fang Wang、Liping Huo、Yuanbo Li、Shengqing Zhu、Xian Zhao、Huan Li、Feng-Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1021/jacs.0c03708

  日期：2020.5.27

  A nickel-catalyzed, enantioselective, three-component fluoroalkylarylation of unactivated alkenes with aryl halides and perfluoroalkyl iodides has been described. This cross-electrophile coupling protocol utilizes a chiral nickel/BiOx system as well as a pendant chelating group to facilitate the challenging three-component, asymmetric difunctionalization of unactivated alkenes, providing direct access

  镍催化、对映选择性、三组分氟烷基芳基化未活化的烯烃与芳基卤化物和全氟烷基碘化物已被描述。这种交叉亲电偶联方案利用手性镍/BiOx 系统以及悬垂的螯合基团来促进未活化烯烃的具有挑战性的三组分不对称双官能化，从而以高效和出色的对映选择性直接获得有价值的手性 β-氟烷基芳基烷烃. 温和的条件允许广泛的底物范围以及良好的官能团耐受性。
• [Pd(μ-Br)(P^<i>t</i>Bu₃)]₂ as a Highly Active Isomerization Catalyst: Synthesis of Enol Esters from Allylic Esters
  作者：Patrizia Mamone、Matthias F. Grünberg、Andreas Fromm、Bilal A. Khan、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/ol301563g

  日期：2012.7.20

  to be highly active for catalyzing double-bond migration in various substrates such as unsaturated ethers, alcohols, amides, and arenes, under mild conditions. It efficiently mediates the conversion of allylic esters into enol esters, rather than inserting into the allylic C–O bond. The broad applicability of this reaction was demonstrated with the synthesis of 22 functionalized enol esters.

  发现二聚体Pd（I）络合物[Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2具有高活性，可催化不饱和醚，醇，酰胺和芳烃等各种底物中的双键迁移，在温和的条件下。它有效地调节了烯丙基酯到烯醇酯的转化，而不是插入烯丙基C–O键。通过合成22种官能化的烯醇酯证明了该反应的广泛适用性。
• Rhenium-catalyzed allylation of C–H bonds of benzoic and acrylic acids
  作者：Yoichiro Kuninobu、Kazuhiro Ohta、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/c1cc12359a

  日期：——

  We have succeeded in the allylation of aromatic and olefinic C–H bonds of benzoic and acrylic acids using a rhenium catalyst, Re2(CO)10. In this reaction, isomerization of the introduced allyl group to the 1-propenyl group did not occur.

  我们成功地使用铼催化剂Re2(CO)10对苯甲酸和丙烯酸的芳香和烯烃C–H键进行了烯丙基化。在这个反应中，引入的烯丙基团没有发生异构化变为1-丙烯基团。
• 金属化物/钯化合物催化还原体系在脱烯丙基 反应及氘代反应中的应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN108218672B

  公开（公告）日：2020-12-08

  本发明公开了金属化物/钯化合物催化还原体系在含烯丙基化合物脱烯丙基反应及氘代反应中的应用，反应包括以下步骤：氮气保护下，把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟，加入含烯丙基化合物，在‑50℃～120℃下反应0.5～36小时，加入冰水中止反应，用稀盐酸调节pH值至3.5，反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化，完成反应。
• Cooperative Pd(0)/Rh(II) Dual Catalysis: Interceptive Capturing of π-Allyl Pd(II) Complexes with α-Imino Rh(II) Carbenoids
  作者：Zi-Sheng Chen、Liang-Zhu Huang、Hyun Ji Jeon、Zi Xuan、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acscatal.6b01110

  日期：2016.8.5

  catalysis, redox-compatible Pd(0) and Rh(II) catalysts selectively activate allylic substrates and N-sulfonyl-1,2,3-triazoles to generate π-allyl Pd(II) complexes and 1,3-ambivalent equivalent α-imino Rh(II) carbenoid intermediates, respectively. The counteranion of the π-allyl Pd(II) complex acts as a nucleophile transferring to the electrophilic carbenic carbon to form Pd/Rh-associated zwitterionic

  在协同双重催化中已经花费大量努力来利用π-烯丙基钯配合物作为亲电子烯丙基供体中间体，但是它们的抗衡阴离子例如羧酸根和醇根几乎总是作为废物丢弃。我们已经开发了一种合作的Pd（0）/ Rh（II）双催化系统，该系统利用了起始烯丙基底物中固有的亲电烯丙基和亲核抗衡阴离子功能。在这种协同催化中，氧化还原兼容的Pd（0）和Rh（II）催化剂选择性活化烯丙基底物和N-磺酰基-1,2,3-三唑分别生成π-烯丙基Pd（II）配合物和1,3-二价等效α-亚氨基Rh（II）类胡萝卜素中间体。π-烯丙基Pd（II）络合物的抗衡阴离子充当亲核试剂转移到亲电碳碳上，形成Pd / Rh相关的两性离子中间体，其中阳离子钯物质可与抗衡阴离子和亚胺氮在同一平面上同时存在，确定产品的Z几何形状。