p-cyano-α-(bromomethyl)benzenemethanol | 96855-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-cyano-α-(bromomethyl)benzenemethanol
• 英文别名: (R)-4-(2-bromo-1-hydroxyethyl)benzonitrile；Benzonitrile, 4-(2-bromo-1-hydroxyethyl)-, (R)-；4-[(1R)-2-bromo-1-hydroxyethyl]benzonitrile
• CAS: 96855-39-9
• 化学式: C₉H₈BrNO
• 分子量: 226.073
• InChiKey: INHNSIVIOWOLQP-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  350.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 、 p-cyano-α-(bromomethyl)benzenemethanol 生成 [(1R)-2-bromo-1-(4-cyanophenyl)ethyl] (2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  BROWN, H. C.;PAI, G. G., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 10, 1784-1786

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-氰基苯乙酮 在 ketoreductase KRED-NADH-126 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体选择性放大合成BMS-960的区域选择性环氧开环，BMS-960是一种强效且选择性的含异恶唑的S1P 1受体激动剂。

  摘要：

  本文介绍了（S）-1-（（S）-2-羟基-2-（4-（5-（3-苯基-4-（三氟甲基）异恶唑-5-基）- 1,2,4-恶二唑-3-基）苯基）乙基哌啶-3-羧酸（BMS-960），一种有效且选择性的含异恶唑的S1P 1受体激动剂。过程亮点酶促还原α溴代酮的朝向（制备小号） -溴醇，的关键前体（小号）-4-（环氧乙烷-2-基）苄腈。还优化了区域选择性和立体选择性的环氧化物开环反应，并改善了1,2,4-恶二唑的形成，水解和结晶。改进后的过程用于合成BMS-960批次，用于Ames测试和其他毒理学研究。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00366

文献信息

• Selective Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Substituted Acetophenones with Bifunctional Oxo-Tethered Ruthenium(II) Catalysts
  作者：Yamato Yuki、Taichiro Touge、Hideki Nara、Kazuhiko Matsumura、Mitsuhiko Fujiwhara、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1002/adsc.201701227

  日期：2018.2.1

  A practical method for the asymmetric transfer hydrogenation of α‐substituted ketones was developed utilizing oxo‐tethered N‐sulfonyldiamine‐ruthenium complexes. Reduction by HCO2H and HCO2K in a mixed solvent of EtOAc/H2O allowed for the selective synthesis of halohydrins from 2‐bromoacetophenone (98%) and 2‐chloroacetophenone (>99%), leading to suppressed undesired side reactions stemming from formylation

  利用氧连接的N-磺酰基二胺-钌络合物开发了一种实用的方法，用于α-取代酮的不对称转移加氢。在EtOAc / H 2 O混合溶剂中通过HCO 2 H和HCO 2 K还原，可以从2-溴苯乙酮（98％）和2-氯苯乙酮（> 99％）选择性合成卤代醇，从而抑制了不良的副反应在典型的反应条件下，使用HCO 2 H和Et 3的5：2共沸混合物，从甲酰化反应中提取N.一系列功能基团（如卤素，甲氧基，硝基，二甲基氨基和酯基）的耐受性良好，凸显了该方法的潜力。即使底物/催化剂（S / C）为5000，也能保持接近完全的选择性和较好的ee。这种催化剂体系对于不对称地还原α-磺化酮也有效，而不会侵蚀离去基团。
• Asymmetric reduction of prochiral .alpha.-halo ketones with B-3-pinanyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Herbert C. Brown、Ganesh G. Pai

  DOI：10.1021/jo00158a046

  日期：1983.5
• Selective reductions. 37. Asymmetric reduction of prochiral ketones with B-(3-pinanyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Herbert C. Brown、G. Ganesh Pai

  DOI：10.1021/jo00209a008

  日期：1985.5
• BROWN, H. C.;PAI, G. G., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 9, 1384-1394
  作者：BROWN, H. C.、PAI, G. G.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Epoxide Ring Opening for the Stereospecific Scale-Up Synthesis of BMS-960, A Potent and Selective Isoxazole-Containing S1P₁ Receptor Agonist
  作者：Xiaoping Hou、Huiping Zhang、Bang-Chi Chen、Zhiwei Guo、Amarjit Singh、Animesh Goswami、John L. Gilmore、James E. Sheppeck、Alaric J. Dyckman、Percy H. Carter、Arvind Mathur

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00366

  日期：2017.2.17

  This article presents a stereospecific scale-up synthesis of (S)-1-((S)-2-hydroxy-2-(4-(5-(3-phenyl-4-(trifluoromethyl)isoxazol-5-yl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl)phenyl)ethyl)piperidine-3-carboxylic acid (BMS-960), a potent and selective isoxazole-containing S1P1 receptor agonist. The process highlights an enzymatic reduction of α-bromoketone toward the preparation of (S)-bromo alcohol, a key precursor of

  本文介绍了（S）-1-（（S）-2-羟基-2-（4-（5-（3-苯基-4-（三氟甲基）异恶唑-5-基）- 1,2,4-恶二唑-3-基）苯基）乙基哌啶-3-羧酸（BMS-960），一种有效且选择性的含异恶唑的S1P 1受体激动剂。过程亮点酶促还原α溴代酮的朝向（制备小号） -溴醇，的关键前体（小号）-4-（环氧乙烷-2-基）苄腈。还优化了区域选择性和立体选择性的环氧化物开环反应，并改善了1,2,4-恶二唑的形成，水解和结晶。改进后的过程用于合成BMS-960批次，用于Ames测试和其他毒理学研究。