adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate | 1619925-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate
• 英文别名: adamantyl hydrogen(o-tolyl)phosphinate；(+)-adamantyl hydrogen(o-tolyl)phosphinate；(+)-adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate；(-)-adamantyl hydrogen(o-tolyl)phosphinate；(-)-adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate
• CAS: 1619925-50-6
• 化学式: C₁₇H₂₃O₂P
• 分子量: 290.342
• InChiKey: AVNLQTVTAWYUAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₃₆H₄₄NOPS 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (R)-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)(propyl)(o-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过钯/小磷催化的二级膦氧化物和芳基溴的不对称 P-C 交叉偶联实现对手性膦

  摘要：

  用于合成 P-手性膦衍生物的过渡金属催化方法的发展构成了相当大的挑战。在此，我们提出了一种容易获得的二级氧化膦和芳基溴化物的直接 Pd/Xiao-Phos 催化交叉偶联反应，这提供了快速获得 P-手性氧化膦的途径。该反应通过多种反应伙伴高效进行，以高达 96% 的产率和 97% 的 ee 提供各种叔氧化膦。此外，还实现了 DiPAMP 配体及其类似物的合成，这证明了切换 DiPAMP 支链的合适途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11938
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 、 P-(2-甲基苯基)-亚膦二氯化物 在 吡啶 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以90%的产率得到adamantylhydrogeno-o-tolylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  [EN] P-STEREOGENIC CHIRAL PRECURSOR OF CHIRAL LIGANDS AND USE THEREOF
  [FR] PRÉCURSEUR CHIRAL P-STÉRÉOGÈNE DE LIGANDS CHIRAUX ET SON UTILISATION

  摘要：

  本发明涉及磷酸盐通用P-立体化手性前体的化学式(I)用于手性配体，其制备方法以及用于制备光学纯或富集手性配体的用途。所述的化学式(I)化合物作为立体异构体，优选对映体：(I)中，RO是含有至少5个碳原子的三级烷氧基团，R'选择自烷基、烯基、炔基、杂环烷基和芳基组成的群中。所述过程的一个示例是：(II)。使用这种磷酸盐制备其他P-立体化配体的一个示例是(Ad代表壳烷基)：(III)。

  公开号：

  WO2014108487A1

文献信息

• Synthesis of P‐Stereogenic Phosphine Oxides via Nickel‐Catalyzed Asymmetric Cross‐Coupling of Secondary Phosphine Oxides with Alkenyl and Aryl Bromides
  作者：Chuanyong Wang、Xiaobo Hu、Cheng Xu、Qiangqiang Ge、Qingliang Yang、Jianqi Xiong、Wei‐Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.202300011

  日期：2023.4.3

  A nickel-catalyzed asymmetric C(sp2)−P cross-coupling for the synthesis of P-stereogenic phosphine oxides under mild conditions is reported. The enantioselective alkenylation/arylation of racemic secondary phosphine oxides with alkenyl/aryl bromides provided P-stereogenic phosphine oxides with high enantioselectivities of up to 99 % ee.

  报道了在温和条件下用于合成 P-立体磷化氢氧化物的镍催化不对称 C(sp 2 )-P 交叉偶联。外消旋仲氧化膦与烯基/芳基溴的对映选择性烯基化/芳基化提供了 P-立体氧化膦，其对映选择性高达 99% ee。
• H-Adamantylphosphinates as Universal Precursors of P-Stereogenic Compounds
  作者：David Gatineau、Duc Hanh Nguyen、Damien Hérault、Nicolas Vanthuyne、Julien Leclaire、Laurent Giordano、Gérard Buono

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00548

  日期：2015.4.17

  A new family of H-adamantylphosphinates as universal precursors of P-stereogenic ligands was obtained in one step from commercial chlorophosphines. Both enantiomers of these air- and moisture-stable intermediates can easily be separated by semipreparative chiral HPLC on a gram scale and individually undergo stereoselective transformations to afford each enantiomer of a set of P-stereogenic compounds such as secondary phosphine oxides and boron-protected monophosphines.