tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-7-methyloctanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-7-methyloctanoate
• 英文别名: Tert-butyl 2-diazo-7-methyl-3,6-dioxooctanoate；tert-butyl 2-diazo-7-methyl-3,6-dioxooctanoate
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₄
• 分子量: 268.313
• InChiKey: QUPHWHRFWMBJED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-7-methyloctanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 dirhodium(II) tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate] bis(ethyl acetate) 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [(1R,2S,5R,7R)-1-tert-butoxycarbonyl-7-ethoxy-5-isopropyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octane]-2-yl (R)-1-phenylethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过催化非对映和对映选择性羰基乙内酯环加成反应不对称合成（-）-Englerin A

  摘要：

  完成了愈创树倍半萜（-）-englerin A（一种有效且选择性的肾癌细胞生长抑制剂）的不对称全合成。该方法的基础是在四（二）ho [ N-四氯邻苯二甲酰- （S）-叔亮氨酸酯]，[Rh 2（S- TCPTTL） ）4 ]，构建杂双环[3.2.1]伴随引入氧取代基的在C9上辛烷框架外-脸。合成的另一个显着特征是四氧化钌催化的C9醚到C9乙酸酯的化学选择性氧化转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201502009
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单叔丁酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-7-methyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的类胡萝卜素的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。

  DOI：

  10.1002/anie.201502233

文献信息

• Biology-Oriented Synthesis of Decahydro-4,8-epoxyazulene Scaffolds
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Lena Knauer、Sandip Murarka、Carsten Strohmann、Herbert Waldmann

  DOI：10.1055/s-0036-1588558

  日期：2017.12

  principle of biology-oriented synthesis, a collection of compounds with decahydro-4,8-epoxyazulene scaffold occurring in bioactive natural products was synthesized by the rhodium(II)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reaction of pentafulvenes and carbonyl ylides. The products can be obtained in moderate to high yields, with moderate enantioselectivity and excellent diastereoselectivity and regioselectivity

  以生物导向合成原理为指导，通过铑(II)催化的五富烯和羰基叶立德的1,3-偶极环加成反应，合成了一系列存在于生物活性天然产物中的具有十氢-4,8-​​环氧花青素支架的化合物。 . 产物可以中等至高产率获得，具有中等的对映选择性和优异的非对映选择性和区域选择性。
• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Troponoids
  作者：Sandip Murarka、Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Constantin-G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201502233

  日期：2015.6.22

  We report a rhodium(II)‐catalyzed highly enantioselective 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between the carbonyl moiety of tropone and carbonyl ylides to afford troponoids in good to high yields with excellent enantioselectivity. We demonstrate that α‐diazoketone‐derived carbonyl ylides, in contrast to carbonyl ylides derived from diazodiketoesters, undergo [6+3] cycloaddition reactions with tropone

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Englerin A through Catalytic Diastereo- and Enantioselective Carbonyl Ylide Cycloaddition
  作者：Taiki Hanari、Naoyuki Shimada、Yasunobu Kurosaki、Neetipalli Thrimurtulu、Hisanori Nambu、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/chem.201502009

  日期：2015.8.10

  An asymmetric total synthesis of the guaiane sesquiterpene (−)‐englerin A, a potent and selective inhibitor of the growth of renal cancer cell lines, was accomplished. The basis of the approach is a highly diastereo‐ and enantioselective carbonyl ylide cycloaddition with an ethyl vinyl ether dipolarophile under catalysis by dirhodium(II) tetrakis[N‐tetrachlorophthaloyl‐(S)‐tert‐leucinate], [Rh2(S‐TCPTTL)4]

  完成了愈创树倍半萜（-）-englerin A（一种有效且选择性的肾癌细胞生长抑制剂）的不对称全合成。该方法的基础是在四（二）ho [ N-四氯邻苯二甲酰- （S）-叔亮氨酸酯]，[Rh 2（S- TCPTTL） ）4 ]，构建杂双环[3.2.1]伴随引入氧取代基的在C9上辛烷框架外-脸。合成的另一个显着特征是四氧化钌催化的C9醚到C9乙酸酯的化学选择性氧化转化。