4-(allyloxy)butyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(allyloxy)butyl benzoate
• 英文别名: 4-Prop-2-enoxybutyl benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: DDONPFMTPXUKFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyloxy)butyl benzoate 在 Pd(PPh3) 1,3-二甲基巴比妥酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到4-benzoyloxybutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于钯(0)-催化烯丙基烷基化N,N'-二甲基巴比妥酸的烯丙基醚的简便和选择性裂解

  摘要：

  N,N'-二甲基巴比妥酸的经典钯 (0) 催化烯丙基烷基化可用于烯丙基烷基醚的轻松和选择性裂解，以优异的产率释放相应的醇。 该反应在中性条件下进行，无需任何添加剂活化烯丙基醚并耐受各种官能团，如酯、醚、酮、烷基和芳基氯、腈和硝基。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39320
• 作为产物：
  描述：

  ((4-(allyloxy)butoxy)methyl)benzene 在 叔丁基过氧化氢 、 碘苯二乙酸 、 magnesium acetate 作用下， 以 癸烷 、 丁酸丁酯 为溶剂， 以25%的产率得到4-(allyloxy)butyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  用DIB / t -BuOOH / Mg（OAc）2氧化无环烯烃以及烯丙基和苄基醚

  摘要：

  用DIB / TBHP / Mg（OAc）2 ·4H 2 O氧化（11 Z）-1'，2'-二氢硬脂酰脯氨酸会导致C-11–C-12双键的氧化裂解，而不是所需的烯丙基氧化1-丁烯基侧链。Stemofoline给出了类似的结果。更简单的末端烯烃的氧化是区域选择性的，得到乙烯基酮，而烯丙基和苄基醚分别得到丙烯酸酯和苯甲酸酯。烯丙基和苄基醚可以在末端烯基或苄基存在下进行化学选择性氧化。与1-取代的环己烯的氧化相反，内部烯烃的氧化对区域的选择性差。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.112

文献信息

• Facile and Selective Cleavageof Allyl Ethers Based on Palladium(0)-Catalyzed Allylic Alkylationof<i>N</i>,<i>N</i>′-DimethylbarbituricAcid
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1055/s-2003-39320

  日期：——

  The classical palladium(0)-catalyzed allylic alkylation of N,N'-dimethylbarbituric acid can be applied to the facile and selective cleavage of allylic alkyl ethers to release the corresponding alcohols in excellent yield.This reaction proceeds under neutral conditions without any additive to activate the allyl ethers and tolerates various functional groups, such as ester, ether, ketone, alkyl and aryl

  N,N'-二甲基巴比妥酸的经典钯 (0) 催化烯丙基烷基化可用于烯丙基烷基醚的轻松和选择性裂解，以优异的产率释放相应的醇。 该反应在中性条件下进行，无需任何添加剂活化烯丙基醚并耐受各种官能团，如酯、醚、酮、烷基和芳基氯、腈和硝基。
• Remarkable Solvent Effect on Pd(0)-Catalyzed Deprotection of Allyl Ethers Using Barbituric Acid Derivatives: Application to Selective and Successive Removal of Allyl, Methallyl, and Prenyl Ethers
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Takamichi Suzuki、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1055/s-2007-992352

  日期：——

  Pd(0)-catalyzed deprotection of allyl ethers using barbituric acid derivatives in protic polar solvent such as MeOH and aqueous 1,4-dioxane proceeds at room temperature without affecting a wide variety of functional groups. Control of the reaction temperature allows selective and successive cleavage of allyl, methallyl, and prenyl ethers. A study of ligand effects on the deprotection reveals that the

  使用巴比妥酸衍生物在质子极性溶剂（如 MeOH 和 1,4-二恶烷水溶液中）中 Pd(0) 催化的烯丙基醚脱保护在室温下进行，而不会影响多种官能团。反应温度的控制允许烯丙基、甲代烯丙基和异戊二烯醚的选择性和连续裂解。配体对脱保护作用的研究表明，甲醇中反应性的提高是由于加速氧化加成到 Pd(0)。
• Extremely Facile and Selective Nickel-Catalyzed Allyl Ether Cleavage
  作者：Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1136::aid-anie1136>3.0.co;2-z

  日期：1998.5.4

  Child's play! Allyl ethers as protecting groups for hydroxyl functions can be removed readily with a combination of DIBAL and catalytic amounts of [NiCl2 (dppp)]. Propene is expelled in this remarkably selective reaction, and a nickel-catalyzed hydroalumination-elimination pathway is proposed [Eq. (a)]. dppp=propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane).
• Chromatography-free Pd-catalyzed deprotection of allyl ethers using PS-DEAM as a scavenger of boronic acids and Pd catalyst
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Takamichi Suzuki、Masanori Sato、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.001

  日期：2007.11

  Pd(PPh3)4-catalyzed cleavage of allylic alkyl ethers using phenylboronic acid can effectively release Pd-free parent alcohols. Furthermore, chromatography-free deallylation can be conducted by using vinylboronic anhydride pyridine complex as an allyl scavenger with a catalytic amount of Pd(OAc)2 and 4-(diphenylphosphino)benzoic acid instead of Pd(PPh3)4 to yield the desired products in high purities and

  聚苯乙烯键合的二乙醇胺（PS-DEAM）处理新开发的Pd（PPh 3）4-使用苯基硼酸裂解烯丙基烷基醚可以有效释放不含Pd的母体醇。此外，可以通过使用乙烯基硼酸酐吡啶配合物作为烯丙基清除剂，用催化量的Pd（OAc）2和4-（二苯基膦基）苯甲酸代替Pd（PPh 3）4进行无色谱脱醛反应，得到所需产物通过与PS-DEAM的酸碱相互作用分别蒸发和螯合除去挥发性副产物和膦衍生的污染物后，可以得到高纯度和高收率的产品。
• Oxidation of acyclic alkenes and allyl and benzyl ethers with DIB/t-BuOOH/Mg(OAc)2
  作者：Thanapat Sastraruji、Stephen G. Pyne、Alison T. Ung

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.112

  日期：2012.1

  Oxidation of (11Z)-1′,2′-didehydrostemofoline with DIB/TBHP/Mg(OAc)2·4H2O resulted in oxidative cleavage of the C-11–C-12 double bond instead of the desired allylic oxidation of the 1-butenyl side chain. Stemofoline gave a similar result. The oxidation of more simple terminal alkenes was regioselective and gave vinyl ketones while allyl and benzyl ethers gave acrylate and benzoate esters, respectively

  用DIB / TBHP / Mg（OAc）2 ·4H 2 O氧化（11 Z）-1'，2'-二氢硬脂酰脯氨酸会导致C-11–C-12双键的氧化裂解，而不是所需的烯丙基氧化1-丁烯基侧链。Stemofoline给出了类似的结果。更简单的末端烯烃的氧化是区域选择性的，得到乙烯基酮，而烯丙基和苄基醚分别得到丙烯酸酯和苯甲酸酯。烯丙基和苄基醚可以在末端烯基或苄基存在下进行化学选择性氧化。与1-取代的环己烯的氧化相反，内部烯烃的氧化对区域的选择性差。