(S_P)-methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine | 868948-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (S_P)-methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine
• 英文别名: (S)-methyl-phenanthren-9-yl-phenylphosphane
• CAS: 868948-42-9
• 化学式: C₂₁H₁₇P
• 分子量: 300.34
• InChiKey: CFJDDYZJWHHACB-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (S_P)-methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含多环芳族取代基的P-立体单膦的环金属化钌配合物

  摘要：

  光学纯的反应P -stereogenic邻甲苯基取代的膦与将[RuCl 2（p -cymene）] 2，得到相应的κP配位的钌（II）二氯化物（C1' ，C2'），即使在乙酸钠存在下进行。与此相反，钌环金属化（κ 2 -C，P）复合物（C3-C9用含有多环芳族取代基（膦获得）L3-L9），即1-萘基，9-菲基或1-吡啶基。对于最庞大的配体，已经观察到环金属化过程中的一些非对映选择性。新化合物已被用作催化前体，通过转移氢化将苯乙酮还原为1-苯基乙醇。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.05.015
• 作为产物：
  描述：

  (Sp)methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine borane 在 二乙胺 作用下， 生成 (S_P)-methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  催化锥体反转：单电子氧化对P-立体膦的构型不稳定性

  摘要：

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。

  DOI：

  10.1021/ja404943x

文献信息

• Better Performance of Monodentate <i>P</i> ‐Stereogenic Phosphanes Compared to Bidentate Analogues in Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Rosa Ceder、Miguel Ángel Maestro

  DOI：10.1002/ejic.201000308

  日期：2010.7

  -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d) were obtained. Palladium allyl complexes were screened as precatalysts in the allylic substitution of rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) and (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) with dimethyl malonate as the nucleophile. The various catalytic precursors showed a wide range of activity and selectivity. The bismonodentate phosphane complexes 3 are more active than

  [Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )P 2 ]PF 6 阳离子烯丙基钯配合物 3a-3f, 4a, 4e, 5e 使用一组单齿 P-立体异构膦合成，P=PPhRR '(af)和二膦(PhRPCH 2 ) 2 (1a, 1e)或PhRPCH 2 Si(Me) 2 CH 2 PPhR (2e)。具有双取代烯丙基 (η 3 -1,3-Ph 2 C 3 H 3 ) 和单齿膦的类似阳离子络合物未作为稳定固体分离；仅获得[PdCl(η 3 -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d)。钯烯丙基配合物被筛选为 rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) 和 (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) 的烯丙基取代的预催化剂丙二酸二甲酯作为亲核试剂。各种催化前体显示出广泛的活性和选择性。双齿磷烷配合物 3
• Allylpalladium Complexes with <i>P</i>-Stereogenic Monodentate Phosphines. Application in the Asymmetric Hydrovinylation of Styrene
  作者：Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Juan I. Ordinas、Antonio Mezzetti、Miguel Ángel Maestro、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1021/om050421v

  日期：2005.10.1

  complexes [PdCl(ally)P*]. The reaction carried out with deuterated styrene shows the clean C−H addition to the vinyl double bond of stryrene and confirms the irreversible nature of the insertion of styrene in the palladium hydride intermediate. The hydrovinylation reaction using substituted styrene with a potentially secondary coordination atom occurs only when the substitution is in the phenyl ring and

  一组P-立体异构单齿膦S -PPhRR'（R = 1-萘基，9-菲基或邻-联苯基，R'= CH 3-，i -C 3 H 8-和Ph 3 SiCH 2-）通过在由（-）-麻黄碱和双（N，N-二乙氨基）苯基膦获得的恶杂磷硼烷硼烷上进行连续取代反应，制备了α-己内酰胺。与双核烯丙基化合物[Pd（μ-Cl）（烯丙基）] 2的反应产生中性[PdCl（烯丙基）P *]配合物。当烯丙基= 2-CH 3 -C 3 H 4（5），由于钯原子周围的R-或S-几何形状，溶液中出现了两种异构体。膦的鉴别作用很小，并且对PPh（o -Ph 2）（CH 2 SiPh 3）观察到最大异构体比率。通过X射线衍射确定的两个配合物的分子结构具有P * = PPh（o -Ph 2）（i -Pr）和PPh（o -Ph 2）（OMe），表明烯丙基部分的非对称配位非常相似。磷原子的反式影响更大。当烯丙基= 1-C 6 H 5时-C 3
• Cyclometallated ruthenium complexes with P-stereogenic monophosphines containing a polycyclic aromatic substituent
  作者：Arnald Grabulosa、Jaume Granell、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.015

  日期：2019.9

  Reactions of optically pure P-stereogenic ortho-tolyl substituted phosphines with [RuCl2(p-cymene)]2 afforded the corresponding κP-coordinated ruthenium(II) dichlorides (C1′, C2’) even in the presence of sodium acetate. In contrast, the ruthenium cyclometallated (κ2-C,P) complexes (C3–C9) were obtained with phosphines containing a polycyclic aromatic substituent (L3-L9), namely 1-naphthyl, 9-phenanthryl

  光学纯的反应P -stereogenic邻甲苯基取代的膦与将[RuCl 2（p -cymene）] 2，得到相应的κP配位的钌（II）二氯化物（C1' ，C2'），即使在乙酸钠存在下进行。与此相反，钌环金属化（κ 2 -C，P）复合物（C3-C9用含有多环芳族取代基（膦获得）L3-L9），即1-萘基，9-菲基或1-吡啶基。对于最庞大的配体，已经观察到环金属化过程中的一些非对映选择性。新化合物已被用作催化前体，通过转移氢化将苯乙酮还原为1-苯基乙醇。
• Catalyzing Pyramidal Inversion: Configurational Lability of P-Stereogenic Phosphines via Single Electron Oxidation
  作者：Kyle D. Reichl、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja404943x

  日期：2013.6.26

  We report that pyramidal inversion of trivalent phosphines may be catalyzed by single electron oxidation. Specifically, a series of P-stereogenic (aryl)methylphenyl phosphines are shown to undergo rapid racemization at ambient temperature when exposed to catalytic quantities of a single electron oxidant in solution. Under these conditions, transient phosphoniumyl radical cations (R3P(•+)) are formed

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。