ethyl 4-(2-chlorophenyl)-2-oxobut-3-ynoate | 1330008-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(2-chlorophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
• CAS: 1330008-96-2
• 化学式: C₁₂H₉ClO₃
• 分子量: 236.655
• InChiKey: HOVWNUYDTAVVKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(2-chlorophenyl)-2-oxobut-3-ynoate 在 (S)-3,3'-双(2,4,6-三甲基苯基)-1,1'-联萘酚膦酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(2-chlorophenyl)-2-(5-(ethylamino)-3-phenylisoxazol-4-yl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  季铵盐α-异恶唑-α-炔基氨基酸衍生物的有机催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了由手性磷酸催化的 5-氨基-异恶唑与 β,γ-炔基-α-酮亚氨基酯的对映选择性加成反应。该程序允许形成高收率（高达 99%）和良好至极好的对映选择性（高达 97%）的季铵 α-异恶唑-α-炔基氨基酸衍生物，并且相应的产物能够进行许多进一步的阐述。对照实验表明，5-氨基异恶唑与手性磷酸的氢键相互作用对对映选择性起着至关重要的作用，并提出了反应的过渡态。

  DOI：

  10.1039/d2ob01746f
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯乙炔 、 草酰氯单乙酯 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 4-(2-chlorophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  季铵盐α-异恶唑-α-炔基氨基酸衍生物的有机催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了由手性磷酸催化的 5-氨基-异恶唑与 β,γ-炔基-α-酮亚氨基酯的对映选择性加成反应。该程序允许形成高收率（高达 99%）和良好至极好的对映选择性（高达 97%）的季铵 α-异恶唑-α-炔基氨基酸衍生物，并且相应的产物能够进行许多进一步的阐述。对照实验表明，5-氨基异恶唑与手性磷酸的氢键相互作用对对映选择性起着至关重要的作用，并提出了反应的过渡态。

  DOI：

  10.1039/d2ob01746f

文献信息

• Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pyrazole‐Based Unnatural α‐Amino Acid Derivatives
  作者：Alemayehu Gashaw Woldegiorgis、Zhao Han、Xufeng Lin

  DOI：10.1002/adsc.202101011

  日期：2022.1.18

  An enantioselective synthesis of unnatural pyrazole-based α-chiral amino acid derivatives from the asymmetric reaction of N-aryl-5-aminopyrazoles with β,γ-alkynyl-α-imino esters using a chiral spirocyclic phosphoric acid catalyst was developed. Using the established methodology, various pyrazole-based α-amino acid derivatives with tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained in 67–98% yields

  使用手性螺环磷酸催化剂，通过N-芳基-5-氨基吡唑与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的不对称反应，开发了非天然吡唑基 α-手性氨基酸衍生物的对映选择性合成。使用已建立的方法，以 67-98% 的产率和 73-99% 的对映选择性获得了各种具有四取代碳立构中心的吡唑基 α-氨基酸衍生物。相应产物中的 NH 2官能团能够进一步转化为手性硫脲和内酰胺。
• Enantioselective aza‐Friedel‐Crafts Reaction of Heteroarenes with in situ Generated Isoxazolium Ions via Chiral Phosphoric Acid Catalysis
  作者：You-Song Cheng、Shih-Hsien Chan、Gunda Ananda Rao、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.202100408

  日期：——

  An asymmetric organocatalytic aza-Friedel-Crafts reaction was developed to give the enantioenriched Δ4-isoxazoline scaffold bearing a quaternary-substituted stereogenic centre in good-to-excellent yields and enantioselectivity (50–99%, 55–>99% ee). This protocol involves the in situ generated isoxazolium ions in the presence of a chiral phosphoric acid followed by the heteroarene addition through asymmetric

  开发了一种不对称的有机催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应，以从良好到优异的产率和对映选择性（50-99%，55-> 99% ee）得到带有季取代立体中心的对映体富集的 Δ 4 -异恶唑啉支架。该协议涉及在手性磷酸存在下原位生成的异恶唑离子，然后通过不对称反阴离子导向催化进行杂芳烃加成。
• Photocatalytic Alkyl Addition to Access Quaternary Alkynyl α-Amino Esters
  作者：Juyeong Kim、Jae Kyun Lee、Bongjin Moon、Ansoo Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03669

  日期：2022.12.9

  A regioselective alkylation of β,γ-alkynyl-α-imino esters by visible-light photocatalysis has been developed. This method enables 1,2-addition of methyl, primary, secondary, and tertiary alkyl radicals to the conjugated imines under mild conditions to produce a variety of quaternary alkynyl α-amino acid and cyclic amino acid motifs. Alkyl radicals are generated from alkyl bis(catecholato)silicates

  已经开发了通过可见光光催化对 β,γ-炔基-α-亚氨基酯进行区域选择性烷基化。该方法使甲基、伯、仲和叔烷基在温和条件下与共轭亚胺发生 1,2-加成反应，生成各种季炔基 α-氨基酸和环状氨基酸基序。烷基自由基是由烷基双（儿茶酚）硅酸盐与有机光催化剂产生的。该过程在空气气氛下有效，与使用有机金属试剂的传统烷基化相比具有操作优势。
• Divergent Synthesis of Isoxazolo[5,4‐<i>b</i>]pyridines
  作者：Min Li、Wenzhe Li、Min Huang、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.202301287

  日期：2024.3

  Tandem reactions of 5-aminoisoxazoles with β,γ-alkynyl-α-imino esters provided two types of isoxazolopyridines in moderate to good yields by using two different silver salts and a phosphoric acid as catalysts.

  使用两种不同的银盐和磷酸作为催化剂，5-氨基异恶唑与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的串联反应以中等至良好的收率提供了两种类型的异恶唑并吡啶。
• Biocatalytic deracemization of alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates using whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330
  作者：Thangavel Saravanan、Anju Chadha

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.11.021

  日期：2010.12

  Racemic alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates were deracemized to the (S)-alky1-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates in excellent enantiomeric excesses (up to >99%) and good isolated yields (up to 81%) with the biocatalyst Candida parapsilosis ATCC 7330. The absolute configuration of the resulting enantiomer was assigned by H-1 NMR using Mosher's method. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.