dibromo(o-tolyl)borane | 156629-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibromo(o-tolyl)borane
• 英文别名: Dibromo-(2-methylphenyl)borane
• CAS: 156629-31-1
• 化学式: C₇H₇BBr₂
• 分子量: 261.752
• InChiKey: FXPGOSCUMXBFPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromo(o-tolyl)borane 、 (S)-2,2,3,3,3-pentafluoro-1-phenyl-1-((S)-pyrrolidin-2-yl)propan-1-ol 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  三甲基-(2-甲基苯基)硅烷 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 dibromo(o-tolyl)borane
  参考文献：
  名称：

  活化的手性恶唑硼烷催化的马来酰亚胺的高对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  马来酰亚胺和1，3-二烯的各种组合与阳离子恶唑硼烷作为催化剂的狄尔斯-阿尔德反应已被证明是高效且对映选择性的。

  DOI：

  10.1021/ol902865d
• 作为试剂：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 在 dibromo(o-tolyl)borane 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 zinc dibromide 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-溴-1-苯基丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过开环BN-等排苯并环化模块化合成1,2-氮杂硼烷

  摘要：

  1,2-氮杂硼烷代表一类独特的苯电子等排体，引起了人们对开发具有更好效力和生物利用度的药物的兴趣。然而，以高效和模块化的方式制备单环1,2-氮杂硼烷，特别是多取代的单环1,2-氮杂硼烷仍然是一个长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种在相对温和的条件下从容易获得的环丙基亚胺/酮和二溴硼烷中直接获取多种多取代1,2-氮杂硼烷的简单方法。该反应具有可扩展性，显示出广泛的底物范围，并且耐受一系列官能团。该方法的实用性在 PD-1/PD-L1 抑制剂和拟除虫菊酯杀虫剂联苯菊酯的 BN 电子等排体的简明合成中得到了证明。实验和计算机理相结合的研究表明，反应途径涉及硼介导的环丙烷开环和碱介导的消除，然后是由 BN/CC 异构现象加速的不寻常的低势垒 6 π电环化。该方法预计将在药物化学中找到 BN-等排体类似物合成的应用，并且此处获得的机理见解可能会指导开发其他硼介导的电环化。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01343-6

文献信息

• Useful Applications of Enantioselective (4 + 2)-Cycloaddition Reactions to the Synthesis of Chiral 1,2-Amino Alcohols, 1,2-Diamines, and β-Amino Acids
  作者：Karla Mahender Reddy、Barla Thirupathi、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02437

  日期：2017.9.15

  The scope of enantioselective (4 + 2)-cycloaddition reactions has been expanded to include reactive olefinic components that are equivalents of three inoperable and unstable ethylene derivatives: 1-hydroxy-2-aminoethylene, 1,2-diaminoethylene, and β-aminoacrylic acid. In this way, a variety of otherwise unavailable functionalized (4 + 2)-cycloadducts have been synthesized from 1,3-dienes with high

  对映选择性（4 + 2）-环加成反应的范围已扩大到包括反应性烯烃组分，相当于三个不可操作且不稳定的乙烯衍生物：1-羟基-2-氨基乙烯，1,2-二氨基乙烯和β-氨基丙烯酸。通过这种方法，已经从1,3-二烯以高对映选择性（92-98％）和高收率合成了许多其他不可用的官能化（4 + 2）-环加合物。导致这种合成进展的研究还对催化对映选择性（4 + 2）-环加成中的反应性和位置选择性产生了令人惊讶的见解。
• Acceleration of Enantioselective Cycloadditions Catalyzed by Second-Generation Chiral Oxazaborolidinium Triflimidates by Biscoordinating Lewis Acids
  作者：Barla Thirupathi、Simon Breitler、Karla Mahender Reddy、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b08018

  日期：2016.8.31

  oxazaborolidines by the strong acid triflimide (Tf2NH) in CH2Cl2 solution leads to highly active chiral Lewis acids that are very effective catalysts for (4 + 2) cycloaddition. We report herein that this catalytic activity can be further enhanced by the use of Tf2NH in combination with the biscoordinating Lewis acid TiCl4 or SnCl4 as a coactivator. The effective increase in acidity of an exceedingly strong

  在 CH2Cl2 溶液中，强酸三氟甲磺酸 (Tf2NH) 对第二代氟化恶唑硼烷的活化产生高活性的手性路易斯酸，它是 (4+2) 环加成的非常有效的催化剂。我们在此报告说，通过将 Tf2NH 与双配位路易斯酸 TiCl4 或 SnCl4 作为共活化剂一起使用，可以进一步增强这种催化活性。与单配位盐相比，即使强路易斯酸 AlBr3 和 BBr3 在 或 /甲苯中，超强质子酸的酸度对双配位 TiCl4 和 SnCl4 的有效增加也更大。Tf2NH 有效酸度的增加可以从稳定的 Tf2N(-) 和 TiCl4 的环状阴离子复合物的角度来理解，这意味着比这里描述的更广泛的用途。
• Asymmetric Total Synthesis of Lancifodilactone G Acetate
  作者：Dong-Dong Liu、Tian-Wen Sun、Kuang-Yu Wang、Yong Lu、Su-Lei Zhang、Yuan-He Li、Yan-Long Jiang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b02561

  日期：2017.4.26

  Asymmetric total synthesis of structurally intriguing and highly oxygenated lancifodilactone G acetate (7) has been achieved for the first time in 28 steps from a cheap commodity chemical, 2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene.

  结构有趣且高度氧化的兰西福双内酯 G 醋酸酯 (7) 的不对称全合成首次在 28 个步骤中由廉价的商品化学品 2-(三异丙基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯实现。
• Catalytic and Enantioselective Diels–Alder Reactions of (<i>E</i>)-4-Oxopent-2-enoates
  作者：Su-Lei Zhang、Yong Lu、Yuan-He Li、Kuang-Yu Wang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01692

  日期：2017.8.4

  Novel oxazaborolidines activated by the strong acid triflimide or AlBr3 form cationic chiral catalysts. These are effective catalysts for highly regio- and enantioselective Diels–Alder reactions using substituted (E)-4-oxopent-2-enoates as dienophiles.

  被强酸三氟甲磺酸酯或AlBr 3活化的新型恶唑硼烷形成阳离子手性催化剂。这些是高度有效的区域和对映选择性Diels-Alder反应的有效催化剂，使用取代的（E）-4-氧opent-2-烯酸酯作为亲二烯体。
• Photochemical reactions of alkylbenzenes with boron tribromide
  作者：Y. Ogata、Y. Izawa、H. Tomioka、T. Ukigai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82754-x

  日期：1969.1

  boron tribromide followed by hydrolysis results in the formation of o- (12·7%) m- (7·5%), and p-tolueneboronic acids (54·8%) and a trace of ω-tolueneboronic acid. Ethylbenzene is similarly boronated to give o- (9·9%), m- (3·0%), and p-ethylbenzeneboronic acids (57·6%) together with α-(12·9%) and ω-ethylbenzeneboronic acids (2·6%). In the photoboronation of cumene, o- (1·9%), m- (4·5%), and p-cumeneboronic

  甲苯与三溴化硼的光化学反应，然后水解，形成邻-（12·7％）m-（7·5％）和对甲苯硼酸（54·8％）以及少量的ω-甲苯硼酸。乙苯类似地硼化的，得到ø - （9·9％），米- （3·0％），和p -ethylbenzeneboronic酸（57·6％）一起α-（12·9％）和ω-ethylbenzeneboronic酸（2·6％）。在枯烯的光硼化中，o-（1·9％），m-（4·5％）和p获得了-枯烯硼酸（73·6％），但是没有检测到α-枯烯硼酸。环取代是优选的，其可以通过光化学激发烷基苯和三溴化硼之间的CT配合物而进行。通过涉及二溴硼基自由基（·BBr 2）的自由基方法同时获得少量的侧链硼化产物。