(2S)-2-丙烯酰氨基-4-甲基戊酸甲酯 | 18942-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2S)-2-丙烯酰氨基-4-甲基戊酸甲酯
• 中文别名: L-亮氨酸,N-(1-羰基-2-丙烯基)-,甲基酯
• 英文名称: N-acryloyl-L-leucine methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-4-methyl-2-(prop-2-enoylamino)pentanoate
• CAS: 18942-74-0
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: GEWPDSDRRWOJQF-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-丙烯酰氨基-4-甲基戊酸甲酯 在 PhCH=RuCH[(Mes)NCH=CHN(Mes)](PCy₃)Cl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以79%的产率得到N,N'-bis[(S)-1-methoxycarbonyl-1-isobutylmethyl]fumaric diamide
  参考文献：
  名称：

  通过包括复分解和氨基羟基化的催化序列合成小三肽分子。

  摘要：

  通过使用两个独立的连续催化程序的组合合成三肽结构。N-丙烯酰基氨基酸酯的交叉复分解产生具有独有的E双键几何结构的富马酰胺化合物。这代表了这种反应中完全双键选择性的前所未有的例子。随后进行手性富马酰胺的不对称氨基羟基化反应，不需要任何其他配体，收率高且无副产物。该反应将中心富马酰胺单元转化为羟基天冬氨酸部分，并依赖于起始富马二酰胺的固有立体化学。我们序列的另一个特征是在氨基羟基化反应中易于产生立体化学多样化。作为结果，快速的构象和构型多样化可以从整个两步催化序列中实现。从两种不同的N-丙烯酰基氨基酯开始证明了这种方法的多功能性，这导致了八个结构和立体化学上不同的三肽的合成，这些三肽都可以单独鉴定。这样，本发明的两步催化方法应用于有效地合成大家族的三肽分子探针。

  DOI：

  10.1002/chem.200501123
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨酸甲酯盐酸盐 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S)-2-丙烯酰氨基-4-甲基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过包括复分解和氨基羟基化的催化序列合成小三肽分子。

  摘要：

  通过使用两个独立的连续催化程序的组合合成三肽结构。N-丙烯酰基氨基酸酯的交叉复分解产生具有独有的E双键几何结构的富马酰胺化合物。这代表了这种反应中完全双键选择性的前所未有的例子。随后进行手性富马酰胺的不对称氨基羟基化反应，不需要任何其他配体，收率高且无副产物。该反应将中心富马酰胺单元转化为羟基天冬氨酸部分，并依赖于起始富马二酰胺的固有立体化学。我们序列的另一个特征是在氨基羟基化反应中易于产生立体化学多样化。作为结果，快速的构象和构型多样化可以从整个两步催化序列中实现。从两种不同的N-丙烯酰基氨基酯开始证明了这种方法的多功能性，这导致了八个结构和立体化学上不同的三肽的合成，这些三肽都可以单独鉴定。这样，本发明的两步催化方法应用于有效地合成大家族的三肽分子探针。

  DOI：

  10.1002/chem.200501123

文献信息

• Synthesis of a Hydroxyethylene Isostere of the Tripeptide Arg-Gly-Leu via a Convergent Acyl-like Radical Addition Strategy
  作者：Christina M. Jensen、Karl B. Lindsay、Peter Andreasen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo0505775

  日期：2005.9.1

  important fragment of a novel cyclic-peptide-based uPA inhibitor, was synthesized in few steps employing as the key step a samarium diiodide promoted coupling of either the 4-thiopyridyl ester of Nα-Fmoc- or Nα-Cbz-protected l-ornithine with the N-acryloyl derivative of l-leucine methyl ester. Epimerization under the coupling conditions at the chiral center in the α-position to the ketone was demonstrated

  几步合成了三肽Arg-Gly-Leu的羟基乙烯等排体，它是新型基于环肽的uPA抑制剂的重要片段，采用二碘化sa促进偶合的4-硫代吡啶酯的偶联为关键步骤。ñ α -Fmoc-或ñ α -CBZ-保护的升与鸟氨酸的ñ -丙烯酰基衍生物的升-亮氨酸甲酯。在手性中心在α-位与酮的偶合条件下，未发生差向异构化。在甲醇的存在下，通过相同的单电子还原剂促进了由该自由基反应获得的CBZ保护的氨基酮的立体选择性还原，从而提供了非对映选择性为85:15的顺氨基醇。在甲醇中使用三叔丁氧基氢化铝锂，几乎只能获得相应的反异构体。随后通过引入胍基来精制反异构体中的鸟氨酸部分，然后水解C末端酯键并保护醇作为其叔醇丁基二甲基甲硅烷基醚提供了所需的三肽模拟物。用于与自由基加成反应所需的长的反应时间Ñ δ -Boc-升鸟氨酸（最多5天）导致了短研究，其中一系列CBZ-保护的氨基酸的4-硫代吡啶酯用两种丙烯酸酯反应。而Ñ δ
• 1,4 Addition of unprotected pyrrole onto chiral acrylamides: toward synthesis of new polypeptidic architectures
  作者：Alexander Gratais、Xavier Pannecoucke、Samir Bouzbouz

  DOI：10.1039/c4ob01920b

  日期：——

  functionalized acyclic chiral pyrroloamide compounds were synthesized by a simple and robust process involving the creation of a C-C bond between unprotected pyrroles and acyclic chiral acrylamides using Lewis acids. This alkylation reaction using Michael acceptors has been optimized, allowing us to obtain channel selective access to monoalkylated or dialkylated pyrroles, in good yields. Di- and tripeptide deriving

  通过一种简单而稳健的方法，包括使用路易斯酸在未保护的吡咯和无环手性丙烯酰胺之间建立CC键，合成了多种新型的官能化无环手性吡咯酰胺化合物。使用迈克尔受体的烷基化反应已得到优化，使我们能够以良好的收率选择单烷基化或二烷基化吡咯的通道。二肽和三肽衍生的丙烯酰胺也已经用作反应伙伴。
• Studies in the Synthesis and Reactivity of New Chiral 1-[(Trialkylsilyl)-methyl]propenamides
  作者：Samir BouzBouz

  DOI：10.1055/s-0030-1260960

  日期：2011.8

  A very simple sequence of reactions such as cross-­metathesis using two catalysts and allylation to give the chiral hydroxyamide is described.

  介绍了一种非常简单的反应序列，如使用两种催化剂的交叉易位反应和烯丙基化反应，以得到手性羟基酰胺。
• Can Decarbonylation of Acyl Radicals Be Overcome in Radical Addition Reactions? En Route to a Solution Employing <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones and SmI₂/H₂O
  作者：Christina M. Jensen、Karl B. Lindsay、Rolf H. Taaning、Jakob Karaffa、Anna Mette Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja050420u

  日期：2005.5.1

  The application of acyl radicals in radical addition reactions in the absence of a CO atmosphere is generally limited to aryl or alpha-unsubstituted alkyl acyl radicals due to competing decarbonylations where the rate constant for this degradation process surpasses 104 s-1. In this work, a potential solution to avoid the problem of decarbonylations is presented employing N-acyl oxazolidinones which

  由于竞争性脱羰，在没有 CO 气氛的自由基加成反应中，酰基自由基的应用通常仅限于芳基或 α-未取代的烷基酰基自由基，其中该降解过程的速率常数超过 104 s-1。在这项工作中，提出了一种避免脱羰问题的潜在解决方案，使用 N-酰基恶唑烷酮，在二碘化钐和水的存在下将其还原为酰基自由基等价物。在丙烯酰胺、丙烯酸酯或丙烯腈的帮助下，正式酰基自由基加成的产物的产率高达 87%。给出了脱羰速率常数甚至超过 108 s-1 的例子。建议该反应通过类酮基中间体进行。
• Intrinsically Photoswitchable α/β Peptides toward Two-State Foldamers
  作者：Giulia Marafon、Marco Crisma、Alessandro Moretto

  DOI：10.1002/anie.201806035

  日期：2018.8.6

  A simple, unsaturated, E–Z photoisomerizable β‐amino acid, (Z)‐3‐aminoprop‐2‐enoic acid, has been introduced into peptide foldamers through a one‐pot chemical coupling, based on Pd/Cu‐catalyzed olefin oxidative amidation, between two peptide segments carrying, respectively, a ‐Gly‐NH2 residue at the C‐terminus and an acryloyl group at the N‐terminus. Reversible conversion between the Z and E configurations

  基于Pd / Cu催化的烯烃氧化反应，通过单锅化学偶联将一种简单的，不饱和的，E - Z光异构化的β-氨基酸（Z）-3-氨基丙-2-烯酸引入肽折叠剂在两个肽段之间的酰胺化反应，分别在C端带有一个Gly-NH 2残基和在N端带有一个丙烯酰基。Z和E之间的可逆转换3-氨基丙-2-烯键的构型是通过光化学方法实现的。对两种模型化合物的晶体学分析揭示了由不饱和键的不同构型带来的后果，包括3D结构和自缔合特性。作为概念的证明，作为3个氨基丙-2-烯酸残基的E – Z光异构化，插入两个构象不同的肽结构域之间（一个螺旋形，另一个β-折叠启动子），允许超分子自缔合。可逆地打开/关闭。