diethyl 2-allyl-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate | 904285-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate
• 英文别名: 5,5-bis(ethoxycarbonyl)oct-7-en-2-yn-1-ol；Diethyl 2-(4-hydroxybut-2-ynyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 904285-40-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: WPHFIMWRFBVMJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到diethyl (1R,5S)-1-(2-oxoethyl)bicyclo[3.1.0]hexane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  PtCl 2催化的1,6-烯炔的环异构化反应合成取代的双环[3.1.0]己烷

  摘要：

  描述了温和且有效的PtCl 2催化的在炔丙基位置含有杂原子取代基的1,6-烯炔的环异构化。反应导致以良好的产率至优异的产率形成1-烯基双环[3.1.0]己烷或以中等的产率形成2-（双环[3.1.0]己-1-基）乙醛。

  DOI：

  10.1021/jo902083r
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynyl)malonate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到diethyl 2-allyl-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  亚炔基环丙烷的钯催化的[3C + 2C + 2C]环加成反应：稠合5-7-5三环系统的有效构建。

  摘要：

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b919258a

文献信息

• Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis, 131. Palladium-Catalyzed Bicyclization with Carbonyl Insertion of Alkenyl-Tethered Propargyl Carbonates Towards a Scalable Synthesis of Various 2-(Bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acrylates
  作者：Viktor Bagutski、Norbert Moszner、Frank Zeuner、Urs Karl Fischer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/adsc.200606155

  日期：2006.10

  cyclization of 1,6-enynes with a propargyl carbonate terminus offers the shortest synthetic route to variously substituted 2-(bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acrylates, a novel class of prospective monomers for low-shrinkage polymers. To apply this reaction to large-scale preparations of the said bicyclic acrylates, a flexible Pd catalyst system with tunable reactivity has been developed. The dependence of the

  Pd催化的5- exo -trig - 3 - exo -trig1,6-烯炔与碳酸炔丙基酯的级联环化提供了最短的合成路线，可合成各种取代的2-（双环[3.1.0]己-1-基）丙烯酸酯，这是一类用于低收缩率聚合物的新型预期单体。为了将该反应用于所述双环丙烯酸酯的大规模制备中，已经开发了具有可调反应性的柔性Pd催化剂体系。已经研究了产物和非对映异构体分布对两种反应条件（包括所用钯催化剂的类型）和底物性质的依赖性。以克数为单位制备了各种2-（双环[3.1.0]己-1-基）丙烯酸甲酯和母体羧酸，以及一些对技术应用具有潜在兴趣的衍生物。
• Cobalt(I)-Catalyzed (3 + 2 + 2) Cycloaddition between Alkylidenecyclopropanes, Alkynes, and Alkenes
  作者：Eduardo Da Concepción、Carlos Lázaro-Milla、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03511

  日期：2023.11.24

  Cobalt(I) catalysts equipped with bisphosphine ligands can be used to promote formal (3 + 2 + 2) intramolecular cycloadditions of enynylidenecyclopropanes of type 1. The method provides synthetically appealing 5,7,5-fused tricyclic systems in good yields and with complete diastereo- and chemoselectivity. Interestingly, its scope differs from that of previously reported annulations based on precious

  配备有双膦配体的钴(I)催化剂可用于促进1型亚乙烯基环丙烷的形式(3+2+2)分子内环加成。该方法以良好的收率和完全的非对映选择性和化学选择性提供了合成上有吸引力的 5,7,5-稠合三环系统。有趣的是，它的范围与之前报道的基于贵金属催化剂（特别是铑和钯）的环化的范围不同。值得注意的是，密度泛函理论计算证实该反应机理也不同于这些其他催化剂所提出的机理。
• US7816476B2
  申请人：——

  公开号：US7816476B2

  公开（公告）日：2010-10-19
• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• PtCl₂-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes for the Synthesis of Substituted Bicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Liu Ye、Qian Chen、Jiancun Zhang、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/jo902083r

  日期：2009.12.18

  PtCl2-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes containing a heteroatom substituent at the propargylic position is described. The reactions led to the formation of 1-alkenylbicyclo[3.1.0]hexanes in good to excellent yields or 2-(bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acetaldehydes in moderate yields.

  描述了温和且有效的PtCl 2催化的在炔丙基位置含有杂原子取代基的1,6-烯炔的环异构化。反应导致以良好的产率至优异的产率形成1-烯基双环[3.1.0]己烷或以中等的产率形成2-（双环[3.1.0]己-1-基）乙醛。