3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindole-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 212560-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindole-1-carboxylate；tert-butyl 3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindol-1-carboxylate；Tert-butyl 3a-methyl-5-oxo-2,3,4,6-tetrahydroindole-1-carboxylate
• CAS: 212560-98-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₃
• 分子量: 251.326
• InChiKey: FKVWKMUVQCIDMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  369.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-(6-iodobenzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-3a-methyl-1,2,3,3a,4,6-hexahydroindol-5-one
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的[4 + 2]-环加成/重排级联反应进行（+/-）-γ-二十二烷和（+/-）-1-脱氧Corine的正式全合成。

  摘要：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间

  DOI：

  10.1021/jo0014109
• 作为产物：
  描述：

  4-mesyloxy-2-methylbutene 在 sodium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 3a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N -Boc-hexahydro-1 H -indolin-5（6 H）-ones的立体选择性还原

  摘要：

  我们报告了3a-甲基和3a-苯基取代基对N -Boc-hexahydro-1 H -indolin-5（6 H）-ones的酰胺部分还原的化学选择性和立体选择性的发散作用。在离子还原条件下（三乙基硅烷/三氟乙酸），将3a-甲基-N - Boc-六氢-1 H-吲哚5-5 （6 H）-one的烯酰胺基还原，仅得到顺式环稠合产物。对于3a-苯基取代的类似物，需要更强力的条件（pH 2-2.5的氰基硼氢化钠），并导致烯酰胺基团的选择性还原，从而得到反式环稠合的产物以及酮基的还原。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.01.078

文献信息

• Cycloaddition−Rearrangement Sequence of 2-Amido Substituted Furans as a Method of Synthesizing Hexahydroindolinones
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Kyosuke Satake、Christopher S. Straub

  DOI：10.1021/jo982061+

  日期：1999.6.1

  cycloaddition (IMDAF) reaction of 2-amido substituted furans. The initially formed [4 + 2] cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation of the resulting zwitterion to give the rearranged ketone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the sidearm of the tethered alkenyl group oriented syn with respect to the oxygen bridge. The reaction rate and product

  通过2-酰胺基取代的呋喃的分子内Diels-Alder环加成（IMDAF）反应已经实现了各种取代的六氢吲哚酮的方便合成。最初形成的[4 + 2]环加合物经历了氮辅助的开环反应，然后对所得的两性离子进行了去质子化反应，得到了重排的酮。IMDAF环加成的立体化学结果具有相对于氧桥定向的拴系链烯基的侧臂。发现反应速率和产物产率明显取决于烯基π键的电子性质。由3-氯羰基-丁-3-烯酸甲酯合成2- [2-（叔丁氧羰基呋喃-2-基-氨基）乙基]丙烯酸甲酯。碳甲氧基活化的呋喃酰胺在80摄氏度下发生热解，生成重排的六氢吲哚满酮。当使用Me（3）Al或（MeO）（3）Al作为路易斯酸来促进环加成时，获得了重排的醇。最初形成的[4 + 2]环加合物在路易斯酸的存在下开环，并且生成的铝中间体从与相邻的氧相同的面传递取代基，最终提供重排的顺式醇。与该结果相反，当在甲醇中进行IMDAF环加成时，分离出非对映体甲氧基
• PREPARATION AND DIELS-ALDER REACTION OF A 2-AMIDO SUBSTITUTED FURAN: tert-BUTYL 3a-METHYL-5-OXO-2,3,3a,4,5,6-HEXAHYDROINDOLE-1-CARBOXYLATE
  作者：Padwa, Albert、Brodney, Michael A.、Lynch, Stephen M.、Dandapani, Sivaraman、Curran, Dennis P.

  DOI：10.15227/orgsyn.078.0202

  日期：——
• A New Method for the Formation of Octahydroindole Alkaloids via the Intramolecular Diels−Alder Reaction of 2-Amidofurans
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Martin Dimitroff

  DOI：10.1021/jo980815e

  日期：1998.8.1
• Stereoselective reductions of N-Boc-hexahydro-1H-indolin-5(6H)-ones
  作者：Michael A. Brodney、Marcus L. Cole、Jamie A. Freemont、Stella Kyi、Peter C. Junk、Albert Padwa、Andrew G. Riches、John H. Ryan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.078

  日期：2007.3

  stereoselectivity of reduction of the enamide moiety of N-Boc-hexahydro-1H-indolin-5(6H)-ones. Under ionic reduction conditions (triethylsilane/trifluoroacetic acid) the enamide group of 3a-methyl-N-Boc-hexahydro-1H-indolin-5(6H)-one was reduced to afford exclusively a cis ring-fused product. For the 3a-phenyl substituted analogue more forcing conditions (sodium cyanoborohydride at pH 2–2.5) were required

  我们报告了3a-甲基和3a-苯基取代基对N -Boc-hexahydro-1 H -indolin-5（6 H）-ones的酰胺部分还原的化学选择性和立体选择性的发散作用。在离子还原条件下（三乙基硅烷/三氟乙酸），将3a-甲基-N - Boc-六氢-1 H-吲哚5-5 （6 H）-one的烯酰胺基还原，仅得到顺式环稠合产物。对于3a-苯基取代的类似物，需要更强力的条件（pH 2-2.5的氰基硼氢化钠），并导致烯酰胺基团的选择性还原，从而得到反式环稠合的产物以及酮基的还原。
• Formal Total Synthesis of (±)-γ-Lycorane and (±)-1-Deoxylycorine Using the [4+2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade of Furanyl Carbamates
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Stephen M. Lynch

  DOI：10.1021/jo0014109

  日期：2001.3.1

  gamma-lycorane and (+/-)-1-deoxylycorine were accomplished using an intramolecular Diels-Alder cycloaddition of a furanyl carbamate as the key step. The initially formed [4+2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation/reprotonation of the resulting zwitterion to give a rearranged hexahydroindolinone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the side arm

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间