(R)-2-trimethylsilyloxye-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-trimethylsilyloxye-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile
• 英文别名: (R)-2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile；(E,2R)-2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybut-3-enenitrile
• 化学式: C₁₄H₁₉NOSi
• 分子量: 245.396
• InChiKey: NGOVUYGKOJTWKG-PLSXKVAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 苄叉丙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 (1R,2R)-N,N'-bis(3,5-ditBusalicylidene)-1,2-diPh-1,2-diamine 、 N,N-二甲基苯胺氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (S)-2-trimethylsilyloxye-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile 、 (R)-2-trimethylsilyloxye-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过使用手性路易斯酸和非手性N-氧化物催化剂的催化双活化方法对酮进行对映选择性氰基硅烷化。

  摘要：

  [反应：见正文]通过使用1a-Ti（IV）络合物作为路易斯酸和非手性N-氧化物2作为路易斯碱分别激活酮和TMSCN的催化双活化方法，实现了TMSCN对酮的对映选择性加成。 。

  DOI：

  10.1021/ol034158a

文献信息

• Highly enantioselective cyanosilylation of ketones catalyzed by a bifunctional Ti(IV) complex
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Qinghan Li、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.093

  日期：2008.1

  A bifunctional catalyst system composed of (S)-prolinamide (2a), titanium(IV) isopropoxide, and phenolic N-oxide (3f) exhibited high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones. In the presence of 2.5 mol % catalyst, a variety of aromatic and aliphatic ketones were converted into the corresponding tertiary cyanohydrin O-TMS ethers in excellent yields (up to 96%) and high

  由（S）-脯氨酰胺（2a），异丙醇钛（IV）和酚式N-氧化物（3f）组成的双功能催化剂体系在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中显示出高催化效率。在2.5mol％催化剂的存在下，多种芳族和脂族酮以优异的产率（高达96％）和高的对映选择性（高达96％ee）被转化为相应的叔氰醇O -TMS醚。说明了拟议的催化循环，以解释不对称感应的起源。
• Asymmetric cyanosilylation of ketones catalyzed by novel chiral N,N′-dioxide titanium complexes
  作者：Qinghan Li、Xiaohua Liu、Jun Wang、Ke Shen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.003

  日期：2006.6

  A novel C2-symmetric chiral N,N′-dioxide titanium complex was described, which could efficiently catalyze the asymmetric cyanosilylation of ketones in high yields with up to 92% ee under mild conditions. In addition, the catalyst system was simple and the ligands could be easily prepared from commercially available chiral amino acid.

  描述了一种新型的C 2对称手性N，N'-二氧化钛钛配合物，该配合物在温和条件下可高效催化酮的不对称氰基硅烷化反应，收率高达92％ee。另外，该催化剂体系简单，并且可以容易地从市售手性氨基酸制备配体。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by a Nitrogen-Containing Bifunctional Catalyst
  作者：Yan Xiong、Xiao Huang、Shaohua Gou、Jinglun Huang、Yuehong Wen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200505418

  日期：2006.3

  An efficient and optically active, bifunctional tetraaza ligand (2S)-N-(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide has been developed for the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to ketones. The bifunctional catalyst system based on a monometallic titanium complex was found to be a highly enantioselective catalyst to provide O-TMS cyanohydrins with up

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。
• Aluminum-Catalyzed Asymmetric Addition of TMSCN to Aromatic and Aliphatic Ketones Promoted by an Easily Accessible and Recyclable Peptide Ligand
  作者：Hongbo Deng、Markus P. Isler、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1009::aid-anie1009>3.0.co;2-f

  日期：2002.3.15
• Catalytic Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Yoshitaka Hamashima、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja001643h

  日期：2000.8.1