(S)-4-(4-methoxyphenyl)-4-phenylbutan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-(4-methoxyphenyl)-4-phenylbutan-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: RMOFTLRWMNWHJR-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-4-(4-甲氧苯基)-3-丁烯-2-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-1,1'-(1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,5-diyl)dinaphthalene 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 以98%的产率得到(S)-4-(4-methoxyphenyl)-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073

文献信息

• Electronic and Steric Tuning of an Atropisomeric Disulfoxide Ligand Motif and Its Use in the Rh(I)-Catalyzed Addition Reactions of Boronic Acids to a Wide Range of Acceptors
  作者：Guang-Zhen Zhao、Daven Foster、Gellért Sipos、Pengchao Gao、Brian W. Skelton、Alexandre N. Sobolev、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01269

  日期：2018.9.7

  efficiently to the rhodium precursor. The performance of this disulfoxide ligand [(M,S,S)-p-Tol-6F-BIPHESO] in catalysis was tested in both 1,4- and 1,2-addition reactions of arylboronic acids. We show that addition to both cyclic and acyclic enones as well as N-tosylarylimines proceeds with high yields and high enantioselectivities to give the corresponding products. The synthesis of enantiomerically pure p-Tol-6F-BIPHESO

  合成了新颖的手性二亚砜配体对，在其对映异构体骨架的（M，S，S）-和（P，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO的6和6'位置带有氟原子。与铑（I）前体的络合产生了μ-Cl-和μ-OH桥连的铑二聚体络合物，其中掺入了新的（M，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO配体，而其同级（P，S，S）-p-Tol-6F-BIPHESO没有有效地与铑前体络合。在芳基硼酸的1,4-和1,2-加成反应中测试了该二亚砜配体[（M，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO]在催化中的性能。我们表明，除了环状和无环烯酮以及N-甲苯磺酰基芳烃之外，还以高产率和高对映选择性进行制备，从而得到相应的产物。对映体纯的对-Tol-6F-BIPHESO的合成是直接且廉价的，再加上这些加成反应的高催化性能和广泛的底物范围，使其成为更经典的手性配体实体的非常有吸引力的替代品。
• Chiral Phosphorus-Olefin Ligands for the Rh^I-Catalyzed Asymmetric Addition of Aryl Boronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Qian Chen、Liang Li、Guangli Zhou、Xiaoli Ma、Lu Zhang、Fang Guo、Yi Luo、Wujiong Xia

  DOI：10.1002/asia.201600143

  日期：2016.5.20

  New chiral phosphorus–olefin hybrid ligands derived from the rigid “privileged” l‐proline have been conveniently prepared and applied in the rhodium‐catalyzed asymmetric arylation of electron‐deficient olefins with arylboronic acids at room temperature; this reaction provides the desired products in excellent yields and high enantioselectivities. The origin of observed stereoselectivity has been investigated

  衍生自刚性“特权” 1-脯氨酸的新型手性磷-烯烃杂化配体已在室温下方便地制备并应用于铑催化的缺电子烯烃与芳基硼酸的不对称芳基化反应。该反应以优异的产率和高对映选择性提供了所需的产物。观察到的立体选择性的起源已通过密度泛函理论（DFT）计算进行了研究。
• Chiral [2.2.2] Dienes as Ligands for Rh(I) in Conjugate Additions of Boronic Acids to a Wide Range of Acceptors
  作者：Christian Defieber、Jean-François Paquin、Sonia Serna、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol048240x

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] We document a series of investigations that led to new substituted [2.2.2]-diene ligands which display high selectivity in Rh(I)-catalyzed conjugate addition reactions to substrates not previously examined with diene ligands. Moreover, we disclose an unexpected, interesting effect that results from the introduction of a third C=C onto the ligand scaffold (cf. 1).

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。
• The Origins of Enantioselectivity in Rh-Diene Complex Catalysed Arylation of Cyclohex-2-enones
  作者：Silvia Gosiewska、Jevgenij A. Raskatov、Ryo Shintani、Tamio Hayashi、John M. Brown

  DOI：10.1002/chem.201102421

  日期：2012.1.2

  Chiral diene ligands: Conjugate addition of aryl boronic acids to cyclohexenone is catalysed by Rh complexes of the simple chiral diene (S)‐bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene in unexpectedly high ee. Insight into the reasons, and more generally the TS structure and pathways with other catalysts, was explored by using density functional theory. There was a gratifyingly good agreement between calculation and

  手性二烯配体：简单的手性二烯（S）-双环[3.3.1] nona-2,6-二烯在高ee中的Rh络合物催化芳基硼酸加到环己烯酮上。通过使用密度泛函理论探索了原因，以及更普遍的与其他催化剂的TS结构和途径。在计算和实验之间达成了令人欣喜的良好协议。缺乏明显的空间辨别力，加上TS结构的系统变化，都牵涉到立体声电子学。
• Tropanes as Scaffolds for Phosphorus-Olefin Ligands and Their Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Sandra Vlahovic、Nicole Schädel、Stefan Tussetschläger、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201201539

  日期：2013.3

  reaction with various substrates. The most promising results in both reactions were achieved with ligands 11 and 15, which contain a chiral alkene/achiral P-unit or an achiral alkene/chiral P moiety, respectively, and where the metal is complexed on the exo side of the tropene skeleton. In contrast, ligands with an endo coordination mode showed only low (13) or no activity (12) in all of the 1,4-additions

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+