2-甲基-2-丙基[(甲基磺酰基)氧基]氨基甲酸酯 | 219844-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基[(甲基磺酰基)氧基]氨基甲酸酯
• 英文名称: tert-butyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate
• 英文别名: [(2-Methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino] methanesulfonate
• CAS: 219844-41-4
• 化学式: C₆H₁₃NO₅S
• 分子量: 211.239
• InChiKey: DHSQQDDESVOGDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基[(甲基磺酰基)氧基]氨基甲酸酯 在 potassium fluoride 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 2-氟吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 Selectfluor 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用 N-三氟甲基羟胺试剂一般合成 N-三氟甲基化合物

  摘要：

  N -CF 3化合物构成药物化学中有价值的靶标。已经报道了通过含N化合物的氟化和三氟甲基化制备N - CF 3化合物的广泛研究。从丰富且容易获得的底物开发新的合成方法是非常可取的，但仍然具有挑战性。在此，我们报告了通过银介导的氧化三氟甲基化设计和合成新型N -Cbz- 和N -Boc- N-三氟甲基羟胺试剂。这些试剂已成功应用于直接掺入 NCF 3部分在光氧化还原催化下进入常用的不饱和底物。该协议使各种（杂）芳烃（包括复杂的生物活性分子）的高效和区域选择性 C-H 三氟甲基胺化成为可能。此外，多种烯烃、二烯和异腈经历串联三氟甲基胺化/官能化，提供结构多样的N-三氟甲基脂肪族胺和杂芳族胺。值得注意的是，以前未知的环状N -CF 3化合物，包括N -CF 3恶唑烷酮和恶唑酮，可以方便地用N -Boc- N制备。-三氟甲基羟胺试剂。此外，所得α-三氟甲氨基酮的多样化提供了很大程度上未被充分开发的N-烯基-和N-炔基-N

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12467
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到2-甲基-2-丙基[(甲基磺酰基)氧基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  O-(芳磺酰基)羟胺的氨基重排：轻松获得邻磺酰基苯胺

  摘要：

  据报道，羟胺衍生物的芳族重排可从简单的起始原料直接生成邻磺酰基苯胺。这是通过形成新的 CN 键来实现的，该键对邻位异构体具有出色的区域控制水平，这被认为是在 CN 键形成步骤中发生有吸引力的非共价相互作用的结果。

  DOI：

  10.1002/anie.202204025
• 作为试剂：
  描述：

  2-硝基苯甲醚 在 二茂铁 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2-甲基-2-丙基[(甲基磺酰基)氧基]氨基甲酸酯 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到4-甲氧基-3-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  使用大体积氨基自由基的无导向基 Arene C（sp2）-H 胺化和区域选择性的 DFT 分析

  摘要：

  羟胺衍生的亲电胺化试剂在通过 TMSOTf 或 TFA 进行原位活化并随后从铁 （II） 催化剂进行电子转移后产生瞬时且大体积的氨基自由基中间体。密度泛函理论计算用于检查芳烃 C-H 胺化反应对不同取代芳烃的区域选择性。计算表明了一种简单的电荷控制区域选择性模型，能够预测主要的 C（sp2）-H 胺化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01127

文献信息

• Osmium-Catalyzed Vicinal Oxyamination of Alkenes by <i>N</i>-(4-Toluenesulfonyloxy)carbamates
  作者：Masruri、Anthony C. Willis、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1021/jo301372y

  日期：2012.10.5

  N-(4-Toluenesulfonyloxy)carbamates based on a range of common amine protecting groups serve as preformed nitrogen sources in the intermolecular osmium-catalyzed oxyamination reaction of a variety of mono-, di-, and trisubstituted alkenes. The reactions occur with low catalyst loadings and good yields and afford high regioselectivity for unsymmetrically substituted alkenes.

  在一系列单，二和三取代烯烃的分子间催化的氧化胺化反应中，基于一系列常见胺保护基的N-（4-甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯用作预制的氮源。该反应以低的催化剂负载量和良好的收率进行，并且对于不对称取代的烯烃提供高的区域选择性。
• Catalyst-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclic Amines via C-H Functionalization
  作者：Sailu Munnuri、Adeniyi Michael Adebesin、Mahesh P Paudyal、Muhammed Yousufuddin、Alfonso Dalipe、John R. Falck

  DOI：10.1021/jacs.7b09901

  日期：——

  restrictions, especially in complex molecule synthesis. This report describes a catalyst-controlled regio- and diastereoselective synthesis of N-unprotected pyrrolidines via dirhodium catalyzed intramolecular nitrene insertion into sp3 C-H bonds. The reaction proceeds at rt without external oxidants, nitrene stabilizing groups, or directing functionality. The insights that emerged from the conforma

  由于区分多个相对强的 sp3 CH 键的挑战，这些键的化学行为通常只有细微的差别，因此适用于非活化脂肪族系统的可靠区域和立体化学技术在很大程度上仍然难以捉摸。然而，使用导向基团和/或助剂的方法已经出现，但施加了实际限制，特别是在复杂分子合成中。本报告描述了一种催化剂控制的区域选择性和非对映选择性合成 N-未保护的吡咯烷，通过 dirhodium 催化分子内氮烯插入 sp3 CH 键。反应在室温下进行，无需外部氧化剂、氮烯稳定基团或导向官能团。
• A catalyst-free method for the synthesis of 1,4,2-dithiazoles from isothiocyanates and hydroxylamine triflic acid salts
  作者：Zhenyu An、Ting Wang、Yafeng Liu、Yi Ren、Rulong Yan

  DOI：10.1039/d1ob00938a

  日期：——

  preparation of 1,4,2-dithiazoles is developed by reactions of isothiocyanates with hydroxylamine triflic acid salts. This reaction achieves C–S, C–N, and S–N bond formation, and a range of products are obtained in moderate to good yields. The obvious feature is using shelf-stable hydroxylamine triflic acid salts as a N source to synthesize heterocycles under mild conditions.

  通过异硫氰酸酯与羟胺三氟甲磺酸盐的反应，开发了一种制备 1,4,2-二噻唑的无催化剂方法。该反应实现了 C-S、C-N 和 S-N 键的形成，并以中等至良好的产率获得了一系列产物。明显的特点是使用耐储存的羟胺三氟甲磺酸盐作为 N 源在温和条件下合成杂环化合物。
• Degradative Rearrangements of <i>N</i>-(<i>t-</i>Butyloxycarbonyl)-<i>O</i>-methanesulfonyl-hydroxamic Acids:  A Novel, Reagent-Based Alternative to the Lossen Rearrangement¹
  作者：Jeffrey A. Stafford、Stephen S. Gonzales、David G. Barrett、Edward M. Suh、Paul L. Feldman

  DOI：10.1021/jo981498e

  日期：1998.12.1
• General Synthesis of <i>N</i>-Trifluoromethyl Compounds with <i>N</i>-Trifluoromethyl Hydroxylamine Reagents
  作者：Shuai Liu、Yangen Huang、Juan Wang、Feng-Ling Qing、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1021/jacs.1c12467

  日期：2022.2.2

  preparation of N-CF3 compounds through fluorination and trifluoromethylation of N-containing compounds. The development of new synthetic methods from abundant and easily available substrates is highly desirable but still challenging. Herein, we report the design and synthesis of novel N-Cbz- and N-Boc-N-trifluoromethyl hydroxylamine reagents by silver-mediated oxidative trifluoromethylation. These reagents

  N -CF 3化合物构成药物化学中有价值的靶标。已经报道了通过含N化合物的氟化和三氟甲基化制备N - CF 3化合物的广泛研究。从丰富且容易获得的底物开发新的合成方法是非常可取的，但仍然具有挑战性。在此，我们报告了通过银介导的氧化三氟甲基化设计和合成新型N -Cbz- 和N -Boc- N-三氟甲基羟胺试剂。这些试剂已成功应用于直接掺入 NCF 3部分在光氧化还原催化下进入常用的不饱和底物。该协议使各种（杂）芳烃（包括复杂的生物活性分子）的高效和区域选择性 C-H 三氟甲基胺化成为可能。此外，多种烯烃、二烯和异腈经历串联三氟甲基胺化/官能化，提供结构多样的N-三氟甲基脂肪族胺和杂芳族胺。值得注意的是，以前未知的环状N -CF 3化合物，包括N -CF 3恶唑烷酮和恶唑酮，可以方便地用N -Boc- N制备。-三氟甲基羟胺试剂。此外，所得α-三氟甲氨基酮的多样化提供了很大程度上未被充分开发的N-烯基-和N-炔基-N