(NNN)-NiPh | 1033772-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (NNN)-NiPh
• 英文别名: [(MeNN2)NiPh]；benzene;bis[2-(dimethylamino)phenyl]azanide;nickel(2+)
• CAS: 1033772-51-8
• 化学式: C₂₂H₂₅N₃Ni
• 分子量: 390.151
• InChiKey: ALKRLBGKSNNPSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  7.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (NNN)-NiPh 在 1,1'-(phenyl-λ³-iodane)bis(pyridinium) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到2-N-[2-(dimethylamino)phenyl]-1-N,1-N-dimethyl-2-N-phenylbenzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  （NNN）钳形镍（II）芳基配合物对氧化碳-杂原子键形成的反应性

  摘要：

  据报道，（NNN）-Ni（II）芳基络合物在暴露于一组单电子和二电子氧化剂时对C–X键形成的反应性。在所有情况下均观察到对C（sp 2）–N键形成的高选择性，但在可以进行C–C键形成的条件下除外。初步的机械研究表明，取决于所用氧化剂，可以使用Ni（III）或Ni（IV）中间体，并且由于反应物种的几何形状，通过Ni（IV）途径形成C–N键更有效。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.029
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (NNN)-NiPh
  参考文献：
  名称：

  （NNN）钳形镍（II）芳基配合物对氧化碳-杂原子键形成的反应性

  摘要：

  据报道，（NNN）-Ni（II）芳基络合物在暴露于一组单电子和二电子氧化剂时对C–X键形成的反应性。在所有情况下均观察到对C（sp 2）–N键形成的高选择性，但在可以进行C–C键形成的条件下除外。初步的机械研究表明，取决于所用氧化剂，可以使用Ni（III）或Ni（IV）中间体，并且由于反应物种的几何形状，通过Ni（IV）途径形成C–N键更有效。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.029

文献信息

• Nickel Complexes of a Pincer NN₂ Ligand: Multiple Carbon−Chloride Activation of CH₂Cl₂ and CHCl₃ Leads to Selective Carbon−Carbon Bond Formation
  作者：Zsolt Csok、Oleg Vechorkin、Seth B. Harkins、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja8025938

  日期：2008.7.1

  lithium and nickel complexes, including Ni(II) methyl, ethyl, and phenyl complexes, were synthesized. The Ni(II) alkyl complexes react cleanly with alkyl halides including chlorides to form C-C coupled products and Ni(II) halides. More interestingly, the Ni(II) alkyls undergo unprecedented reactions with CH2Cl2 and CHCl3 to cleave all the C-Cl bonds and replace them with C-C bonds. The reactions are highly

  合成了一种新的钳型双（氨基）胺 (NN2) 配体及其锂和镍配合物，包括 Ni(II) 甲基、乙基和苯基配合物。Ni(II) 烷基配合物与烷基卤化物（包括氯化物）完全反应，形成 CC 偶联产物和 Ni(II) 卤化物。更有趣的是，Ni(II) 烷基与 CH2Cl2 和 CHCl3 发生前所未有的反应，裂解所有 C-Cl 键并用 CC 键取代它们。该反应具有高度选择性，并导致 与烷基格氏试剂的首次有效催化偶联。在几分钟内实现了 82% 的转化率和 47 的营业额。还实现了 CD2Cl2 和 1,1-二氯-3,3-二甲基丁烷与 nBuMgCl 的偶联。初步的机理研究表明这些反应是一个自由基引发的过程。
• Functional Group Tolerant Kumada−Corriu−Tamao Coupling of Nonactivated Alkyl Halides with Aryl and Heteroaryl Nucleophiles: Catalysis by a Nickel Pincer Complex Permits the Coupling of Functionalized Grignard Reagents
  作者：Oleg Vechorkin、Valérie Proust、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja9027378

  日期：2009.7.22

  A nickel(II) pincer complex [((Me)NN(2))NiCl] (1) catalyzes Kumada-Corriu-Tamao cross coupling of nonactivated alkyl halides with aryl and heteroaryl Grignard reagents. The coupling of octyl bromide with phenylmagnesium chloride was used as a test reaction. Using 3 mol % of 1 as the precatalyst and THF as the solvent, and in the presence of a catalytic amount of TMEDA, the coupling product was obtained

  镍 (II) 钳形复合物 [((Me)NN(2))NiCl] (1) 催化未活化的卤代烷与芳基和杂芳基格氏试剂的 KumaDA-Corriu-Tamao 交叉偶联。辛基溴与苯基氯化镁的偶联用作测试反应。以3mol%的1为预催化剂，THF为溶剂，在催化量的TMEDA存在下，以高收率得到偶联产物。该反应条件可用于其他伯和仲烷基溴化物和碘化物的交叉偶联。该偶联可耐受范围广泛的官能团。因此，将含有酯、酰胺、醚、硫醚、醇、吡咯、吲哚、呋喃、腈、共轭烯酮和芳基卤部分的卤代烷进行偶联，以得到高分离产率的产品，其中这些单元保持完整。对于含酯底物的偶联，O-TMEDA 是比 TMEDA 更好的添加剂。该反应方案被证明对于 Knochel 型官能化格氏试剂的偶联是有效的。因此，含有缺电子和/或敏感酯、腈、酰胺和 CF(3) 取代基的芳基格氏试剂可以成功地偶联到未活化和功能化的烷基碘。该催化还可以有效地将烷基碘