9-phenyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide | 40468-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-phenyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide
• 英文别名: 9-Phenyl-9-phosphabicyclo<4.2.1>nonanoxid；9-phenyl-9-phospha-bicyclo[4.2.1]nonane 9-oxide；9-Phenyl-9lambda5-phosphabicyclo[4.2.1]nonane 9-oxide；9-phenyl-9λ5-phosphabicyclo[4.2.1]nonane 9-oxide
• CAS: 40468-93-7
• 化学式: C₁₄H₁₉OP
• 分子量: 234.278
• InChiKey: CTLBWHXKMVHTHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phenyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide 在 六氯乙硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 9-phenyl-9-phosphabicyclo<4.2.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of alkylphosphoranes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00794a027
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双氧水 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 9-phenyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS
  [FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES

  摘要：

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。

  公开号：

  WO2014140353A1
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 、 苯甲醛 在 二苯基硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 9-phenyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane oxide 、 sodium t-butyl carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS
  [FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES

  摘要：

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。

  公开号：

  WO2014140353A1

文献信息

• METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS
  申请人：DUBLIN CITY UNIVERSITY

  公开号：US20160016860A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加膦氧化物还原速率的方法，特别是在威特希格反应中使用酸添加剂。描述了室温催化威特希格反应（CWR），由于添加酸添加剂，膦氧化物的还原速率增加。此外，通过利用掩蔽碱和/或易化物调节，已经实现了CWR的扩展到半稳定和非稳定的易化物。
• Angular dependence of phosphorane and ylide formation
  作者：E. Wayne Turnblom、Thomas J. Katz

  DOI：10.1039/c3972001270b

  日期：——

  If there is a critical angle at phosphorus below which phosphonium salts and phenyl-lithium form pentavalent phosphoranes and above which they form ylides, the angle is bracketed by that in (III) and (Va).

  如果在磷处有一个临界角，在该临界角以下，salts盐和苯基锂形成五价磷烷，而在该临界角以上，它们形成叶叉，则该角用（III）和（Va）中的角括起来。
• Process for the preparation of carboxylic anhydrides
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0111949A1

  公开（公告）日：1984-06-27

  Process for the preparation of a carboxylic anhydride by reacting under virtually water-free conditions an ester having the formula R1COOCH2R2 or an ether having the formula R3OR4 in which R1, R3 and R4 represents substituted or non-substituted hydrocarbon groups and R2 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group with carbon monoxide in the presence of a nickel catalyst, an iodide and/or bromide source and at least one co-promoter, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a compound having the formula in which X represents phosphorus, arsenic or antimony and Y oxygen, sulphur or selenium and a and b are 0 or 1 and R5 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group and R6 and R7 represent a substituted or non-substituted hydrocarbon group, or a and b are 0 and R6 and R7 form a heterocyclic group with X and R5 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group, or in the presence of a complex of a compound having the formula I with a hydrocarbon iodide or bromide, an acyl iodide or bromide or Hl or HBr.

  在几乎无水的条件下，使式 R1COOCH2R2 的酯或式 R3OR4 的醚（其中 R1、R3 和 R4 代表取代或非取代的烃基，R2 代表氢或取代或非取代的烃基）与一氧化碳在镍催化剂、碘化源和/或溴化源以及至少一种助促进剂存在下反应制备羧酸酐的工艺，其特征在于该反应是在一种式如下的化合物存在下进行的 其中 X 代表磷、砷或锑，Y 代表氧、硫或硒，a 和 b 为 0 或 1，R5 代表氢或取代或未取代的烃基，R6 和 R7 代表取代或未取代的烃基、或 a 和 b 为 0，R6 和 R7 与 X 形成杂环基团，R5 代表氢或取代或非取代的烃基，或在具有式 I 的化合物与烃碘化物或溴化物、酰基碘化物或溴化物或 Hl 或 HBr 的络合物存在的情况下。
• Process for the preparation of carboxylic acids
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0118151A1

  公开（公告）日：1984-09-12

  A process for the preparation of a carboxylic acid RCOOH wherein R represents an alkyl, cycloalkyl or aralkyl group by heating an ester of formic acid HCOOR in the presence of carbon monoxide, a soluble rhodium catalyst and an iodide and/or bromide source, characterized in that a compound of the formula wherein X represents phosphorus, arsenic or antimony and Y oxygen, sulphur or selenium and R' represents hydrogen or an unsubstituted or substituted hydrocarbyl group and either a and b independently are 0 or 1 and R2 and R3 each represent an unsubstituted or substituted hydrocarbyl group, or a and b are both 0 and R2 and R3 together with X form a heterocylic group, or a complex of a compound of formula I with a hydrocarbon iodide or bromide, and acyl iodide or bromide or a hydrogen iodide or bromide is present in the reaction mixture as promoter.

  一种制备羧酸 RCOOH（其中 R 代表烷基、环烷基或芳烷基）的工艺，其方法是在一氧化碳、可溶性铑催化剂和碘源和/或溴源存在下加热甲酸酯 HCOOR，其特征在于式中的化合物 其中 X 代表磷、砷或锑，Y 代表氧、硫或硒，R'代表氢或未取代或取代的烃基，a 和 b 分别为 0 或 1，R2 和 R3 分别代表未取代或取代的烃基、或 a 和 b 均为 0，且 R2 和 R3 与 X 共同形成杂环基，或式 I 化合物与烃碘化物或溴化物的络合物，以及酰基碘化物或溴化物或氢碘化物或溴化物作为促进剂存在于反应混合物中。
• A bridged tetrahydrophosphole ylide derived from 9-phenylphosphabicyclo[4.2.1]nonane: a reagent for E-selective Wittig reactions
  作者：E. Vedejs、M. J. Peterson

  DOI：10.1021/jo00060a001

  日期：1993.4

  The bicyclic ylide 4 reacts with aldehydes to afford the E-alkenes. Selectivity is 94-6% E for unbranched aldehydes, but the selectivity decreases with increasing alpha-branching. Ylide 4 is the first E-selective, nonstabilized ylide that allows efficient utilization of the P-alkyl substituent.