5-methyl-2-methylenehex-5-enoyl chloride | 1454769-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: 5-methyl-2-methylenehex-5-enoyl chloride
• CAS: 1454769-87-9
• 化学式: C₈H₁₁ClO
• 分子量: 158.628
• InChiKey: PJNWOIDAFNBEBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-methylenehex-5-enoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 N-(2-iodophenyl)-N,5-dimethyl-2-methylidenehex-5-enamide
  参考文献：
  名称：

  P催化的N-甲苯磺酰基Hy的Heck型级联反应：一种通过原位生成的烷基钯制备烯烃的有效方法

  摘要：

  报道了芳基卤化物和N-甲苯磺酰基的钯催化的Heck型级联反应。由芳基卤化物的分子内Heck型插入反应产生的新戊基钯物质可与羧化物有效反应，形成高度官能化的烯烃。还通过与N-甲苯磺酰基的多重Heck型插入反应探索了螺化合物的合成。

  DOI：

  10.1021/ol402210a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二乙胺 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 5-methyl-2-methylenehex-5-enoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性还原Heck反应中的水作为氢化物源

  摘要：

  N芳基丙烯酰胺在Pd催化下的分子内不对称碳环合钯，然后使用乙硼酸水作为氢化物源还原C（sp 3）-Pd中间体，从而以高收率和对映选择性提供了对映体富集的3,3-二取代的吲哚。当重水与双（邻苯二酚）二硼（Cat 2 B 2）一起用作氘供体时，氘以高合成效率掺入产品中。配体决定了反应的对映选择性和反应路径，从而提供了氢芳基化（还原性Heck）或碳硼化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201700195

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of 3,4-Polyfused Oxindoles with Quaternary All-Carbon Stereocenters: A Rh-Catalyzed C–C Activation Approach
  作者：Bo Qiu、Xiao-Tong Li、Jian-Yu Zhang、Jun-Ling Zhan、Shuang-Ping Huang、Tao Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03412

  日期：2018.12.7

  The first Rh-catalyzed enantioselective synthesis of a 3,4-polyfused oxindole ring system enabled by carboacylation of acrylic amides based on C–C activation is reported. This transformation provides a new entry to access 3,4-polyfused oxindoles bearing quaternary stereocenters. Tri- to pentacyclic 3,4-fused oxindoles were asymmetrically generated in good yields (up to 95%) with good to excellent enantioselectivity

  据报道，第一个Rh催化的3,4-polyfused oxindole环系统的对映选择性合成是通过基于CC活化的丙烯酸酰胺的碳酰化实现的。这种转变为进入带有四级立体中心的3,4-多聚羟吲哚提供了新的机会。三到五环的3,4-稠合的吲哚以不对称的产率（高达95％）产生，并具有良好或优异的对映选择性（88％–97％ee）。分六个步骤完成了对木苯二酚A的第一次总合成的应用，总产率为14％。