endo-2-(p-tolyl-sulfone)-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene | 160732-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-2-(p-tolyl-sulfone)-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene
• 英文别名: (+/-)-7-tert-butoxycarbonyl-2-(4-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；2-p-toluenesulfonyl-7-(tert-butoxycarbonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；7-tert-butoxycarbonyl-2-p-tolylsulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；2-[(4-Methylphenyl)sulfonyl]-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-7-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-7-carboxylate
• CAS: 160732-46-7
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₄S
• 分子量: 347.435
• InChiKey: DSEJXEOLOHIGIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  512.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-2-(p-tolyl-sulfone)-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 7-氮杂双环(2.2.1)庚二烯-7-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  两种合成桥连氮杂双环系统的方法的开发：分子间自由基加成-导致2-氮杂氮杂-5-烯的均烯丙基重排和新叶型自由基重排成2-氮杂苯并降冰片烷。

  摘要：

  向7-氮杂降冰片二烯中自由基硫醇的加成得到7-硫基取代的2-氮杂降冰片烯，并且7-氮杂苯并降冰片醇的巴顿脱氧得到2-氮杂苯并降冰片烷。这两个过程都涉及新颖的氮导向的自由基重排。还讨论了反应的动力学和机理。

  DOI：

  10.1039/b306717n
• 作为产物：
  描述：

  乙炔基对甲苯基砜 以 1-吡咯甲酸叔丁酯 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以64%的产率得到endo-2-(p-tolyl-sulfone)-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Compounds and methods for promoting smoking cessation

  摘要：

  用于促进戒烟的化合物和方法。这些化合物可用于治疗各种其他疾病和疾病状态。

  公开号：

  US06538010B1

文献信息

• Stereocontrolled Syntheses of Kainoid Amino Acids from 7-Azabicyclo[2.2.1]heptadienes Using Tandem Radical Addition-Homoallylic Radical Rearrangement
  作者：David M. Hodgson、Shuji Hachisu、Mark D. Andrews

  DOI：10.1021/jo0513865

  日期：2005.10.1

  or aryl)sulfonyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes serve as precursors in syntheses of the neuroexcitants 3-(carboxymethyl)pyrrolidine-2,4-dicarboxylic acid 43, α-kainic acid 12, α-isokainic acid 14, and α-dihydroallokainic acid 77. The key step in these syntheses is the intermolecular radical addition of 2-iodoethanol to a N-Boc 2-(alkyl or aryl)sulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptadiene 7 to induce nitrogen-directed

  N -Boc syn -7-（2-羟乙基）-4-（烷基或芳基）磺酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯用作神经兴奋剂3-（羧甲基）吡咯烷-的合成前体。 2,4-二羧酸43，α-海藻酸12，α-异钾酸14和α-二氢链烷酸77。这些合成的关键步骤是将2-碘乙醇分子间自由基加成到N -Boc 2-（烷基或芳基）磺酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚二烯7诱导氮定向的均烯丙基自由基重排。所得的2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯的氧化裂解提供了直接接近多取代的吡咯烷的途径，并且特别是有效地进入了类胡萝卜素氨基酸。
• Straightforward Synthesis of Strained α,β-Epoxysulfones via Epoxidation of Vinylsulfones Using <i>N</i>-Methylmorpholine <i>N</i>-Oxide as Epoxidizing Reagent
  作者：Joaquín Plumet、Rocío Rincón、Ana Aljarilla、María Criado

  DOI：10.1055/s-2007-984496

  日期：2007.7

  An efficient, stereoselective route to the α,β-epoxy­sulfones using N-methylmorpholine N-oxide (NMO) as epoxidizing reagent is described.

  描述了一种高效的立体选择性合成α,β-环氧硫酮的方法，使用了N-甲基吗啉N-氧化物（NMO）作为环氧化试剂。
• Synthesis of a fluorine-18 labeled derivative of epibatidine for in vivo nicotinic acetylcholine receptor PET imaging
  作者：Lilian Dolci、Frédéric Dolle、Héric Valette、Françoise Vaufrey、Chantal Fuseau、Michel Bottlaender、Christian Crouzel

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00261-2

  日期：1999.3

  (exo-2-(2'-chloro-5'-pyridyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane), a natural compound isolated from the skin of the Ecuadorian poison frog Epipedobates tricolor, is the most potent nicotinic acetylcholine receptor (nAChR) agonist reported to date. In order to visualize and quantify in vivo these receptors in human brain using Positron Emission Tomography (PET), [18F]norchlorofluoroepibatidine (exo-2-(2'-[18F]

  Epibatidine（exo-2-（2'-chloro-5'-吡啶基）-7-azabicyclo [2.2.1]庚烷）是从厄瓜多尔毒蛙Epipedobates的皮肤中分离出来的天然化合物，是最有效的烟碱乙酰胆碱迄今为止报道的受体（nAChR）激动剂。为了可视化和定量体内使用正电子发射断层扫描（PET），[18F] norchlorofluoroepibatidine（exo-2-（2'-[18F] fluoro-5'-吡啶基）-7-azabicyclo [2.2设计了.1]庚烷），一种氟-18（t（1/2）：110分钟）放射性标记的依巴替丁衍生物。相应的2'-溴-，2'-碘和2'-硝基exo-2-（5'-吡啶基）-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷类似物作为标记前体，以及正氯氟哌啶该化合物已通过还原，立体选择性，N-Boc保护的金刚降冰片与相应的氯吡啶之间的钯催化的Heck型偶联。[18F]
• Synthesis, Nicotinic Acetylcholine Receptor Binding, and Antinociceptive Properties of 2-<i>exo</i>-2-(2‘-Substituted 5‘-pyridinyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptanes. Epibatidine Analogues
  作者：F. Ivy Carroll、Feng Liang、Hernán A. Navarro、Lawrence E. Brieaddy、Philip Abraham、M. I. Damaj、Billy R. Martin

  DOI：10.1021/jm0100178

  日期：2001.6.1

  A convenient, high-yield synthesis of 7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (5), which involved the addition of tributyltin hydride to 7-tert-butoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (4) followed by elimination of the tributyltin and p-tolylsulfonyl groups using tetrabutylammonium fluoride was developed. The addition of 2-amino-5-iodopyridine to 5 under reductive

  一种方便，高产的7-叔丁氧基羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯（5）的合成方法，该方法涉及将氢化三丁基锡加到7-叔丁氧基羰基-2-对甲苯磺酰基中开发了-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯（4），然后用氟化四丁基铵消除三丁基锡和对甲苯磺酰基。在还原性Heck条件下将2-氨基-5-碘吡啶加入到5中，得到7-叔丁氧基羰基-2-exo-（2'-氨基-5'-吡啶基）-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷（6 ）。化合物6是用于制备Epibatidine类似物的关键中间体，其中吡啶环上的2'-氯基被氟（1b），溴（1c），碘（1d），羟基（1e），氨基（1f）取代，二甲氨基（1g），三氟甲磺酸盐（1h）和氢（1i）基团。（+）-和（-）-表哌丁啶以及化合物1b-d和1i在由[（3）H]表哌丁啶标记的alpha（4）beta（2）nAChR受体上都具有相似的结合亲和力。化合物1f具有与尼古丁相似的亲
• A Concise Stereoselective Synthesis of Epibatidine Employing Conjugate Addition to an Alkenyl Sulfone Intermediate as the Key Step
  作者：Gerrard Giblin、Clifford Jones、Nigel Simpkins

  DOI：10.1055/s-1997-3225

  日期：1997.5

  A new synthesis of racemic epibatidine has been achieved, which involves conjugate addition of a metallated 2-methoxypyridine derivative to a suitably protected azabicyclic alkenyl sulfone as the key step.

  已经实现了一种新的外消旋依比他定的合成方法，关键步骤是将金属化的2-甲氧基吡啶衍生物加成到一种适当保护的氮杂双环烯烃磺酮中。