2,3,4,5,6-五氟二苯基甲醛 | 1944-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3,4,5,6-五氟二苯基甲醛
• 中文别名: 一缩二乙二醇一(2-乙基已基)醚；2-乙己基卡必醇；异氰酸-2-氯乙酯；二乙二醇单辛醚；一缩二乙二醇单(2-乙基已基)醚；2-{(2-[(2-乙基己基)氧基]乙氧基}乙醇
• 英文名称: 2,3,4,5,6-pentafluorobenzhydrol
• 英文别名: α-Pentafluor-phenyl-benzylalkohol；(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylmethanol
• CAS: 1944-05-4
• 化学式: C₁₃H₇F₅O
• 分子量: 274.19
• InChiKey: PMIIFKURPQGSMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54 °C
• 沸点：
  115 °C
• 闪点：
  >110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29062990
• 危险类别：
  IRRITANT
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟二苯基甲醛 在 oxonium 作用下， 生成 1-benzyl-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  气相中氢化硅烷的动力学水合度。

  摘要：

  在此，描述了一系列硅烷氢化物的动力学水合的气相研究。由于在许多过程中，包括有机合成，光电催化和氢活化在内的许多过程中，氢化物反应都非常重要，因此了解水合性非常重要。我们发现气相中的水合趋势与溶液中的水合趋势不同，从而揭示了溶剂的作用。计算和进一步的实验，包括H / D研究，被用来研究反应物的反应性和结构。这些研究也代表了在没有溶剂的情况下系统地了解亲核性和亲电性的第一步。

  DOI：

  10.1039/c9sc02118c
• 作为产物：
  描述：

  溴五氟苯 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,3,4,5,6-五氟二苯基甲醛
  参考文献：
  名称：

  溴-镁交换作为制备多官能芳基和杂芳基镁试剂的通用工具

  摘要：

  研究了BrMg交换反应用于制备多官能芳基和杂芳基镁试剂的范围。在交换反应中可以耐受各种官能团（酯，氰基，溴化物），从而可以制备多官能的Mg试剂。几个二溴或三溴杂环经历化学选择性的单溴化镁交换，从而导致高度官能化的杂环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01404-5

文献信息

• Transition Metal Catalyst‐Free, Base‐Promoted 1,2‐Additions of Polyfluorophenylboronates to Aldehydes and Ketones
  作者：Zhiqiang Liu、Goutam Kumar Kole、Yudha P. Budiman、Ya‐Ming Tian、Alexandra Friedrich、Xiaoling Luo、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.202103686

  日期：2021.7.19

  A novel protocol for the transition metal-free 1,2-addition of polyfluoroaryl boronate esters to aldehydes and ketones is reported, which provides secondary alcohols, tertiary alcohols, and ketones. Control experiments and DFT calculations indicate that both the ortho-F substituents on the polyfluorophenyl boronates and the counterion K+ in the carbonate base are critical. The distinguishing features

  报道了一种将多氟芳基硼酸酯与醛和酮进行无过渡金属 1,2-加成的新方案，可提供仲醇、叔醇和酮。对照实验和 DFT 计算表明，多氟苯基硼酸酯上的邻位 F 取代基和碳酸盐碱中的抗衡离子 K +都很关键。该方法的显着特点包括使用市售起始原料以及与多种羰基化合物进行广泛的反应，从而获得中等至优异的产率。在这一系列外消旋多氟芳基甲醇中，涉及 O−H⋅⋅⋅O 和 O−H⋅⋅⋅N 氢键以及芳烃-全氟芳烃相互作用的有趣结构特征也得到了解决。
• London Dispersion Interactions Rather than Steric Hindrance Determine the Enantioselectivity of the Corey–Bakshi–Shibata Reduction
  作者：Christian Eschmann、Lijuan Song、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/anie.202012760

  日期：2021.2.23

  experimental studies for a series of modified CBS catalysts equipped with dispersion energy donors (DEDs) in the catalysts and the substrates. Our results demonstrate that attractive LD interactions between the catalyst and the substrate, rather than steric repulsion, determine the selectivity. As a key outcome of our study, we were able to improve the catalyst design for some challenging CBS reductions.

  众所周知的Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原是一种从前手性酮不对称合成醇的有效方法，通常具有高收率和出色的选择性。多年来，虽然空间排斥一直是观察到的高对映选择性的关键因素，但我们证明，伦敦分散（LD）相互作用至少对对映歧视同样重要。我们通过对一系列改性的CBS催化剂进行详细的计算和实验研究的组合来举例说明这一点，这些催化剂在催化剂和底物中配备了分散能供体（DED）。我们的结果表明，催化剂与底物之间有吸引力的LD相互作用而非空间排斥决定了选择性。作为我们研究的关键成果，
• Fluoride ion-catalyzed generation and carbonyl addition of α-halo carbanions derived from α-halo organosilicon compounds
  作者：Makoto Fujita、Michio Obayashi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86661-8

  日期：1988.1

  The title carbanion species are generated from the corresponding α-haloorganosilicon compounds by the action of a catalytic amount of tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate and are found to undergo addition to aldehyde carbonyl efficiently at ambient temperature. The synthetic potential of the reaction is demonstrated by application to the synthesis of some insecticides.

  由催化量的三（二乙基氨基）ulf二氟三甲基硅酸盐的作用，由相应的α-卤代有机硅化合物产生标题碳负离子，并发现其在环境温度下可有效地加成醛羰基。通过将其应用于某些杀虫剂的合成，证明了该反应的合成潜力。
• Asymmetric Hydrogenation of Aryl Perfluoroalkyl Ketones Catalyzed by Rhodium(III) Monohydride Complexes Bearing Josiphos Ligands
  作者：Fabian Brüning、Haruki Nagae、Daniel Käch、Kazushi Mashima、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201902585

  日期：2019.8.14

  The asymmetric hydrogenation of 2,2,2-trifluoroacetophenones and aryl perfluoroalkyl ketones was developed using a unique, well-defined chloride-bridged dinuclear rhodium(III) complex bearing Josiphos-type diphosphine ligands. These complexes were prepared from [RhCl(cod)]2 , Josiphos ligands, and hydrochloric acid. As catalyst precursors, they allow for the efficient and enantioselective synthesis

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。
• The fragmentation of polyfluorinated benzylic alcohols: the first observation of pentafluorophenyl anion as a good leaving group
  作者：Charles M. Garner、Henry C. Fisher

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.069

  日期：2006.10

  Treatment of a series of pentafluorobenzylic alcohols with sodium methoxide in DMSO results in a rapid carbon–carbon cleavage reaction, yielding a ketone or aldehyde as well as pentafluorobenzene, which undergoes subsequent nucleophilic aromatic substitution (NAS). In methanol solvent, the fragmentation is very slow, and NAS without fragmentation occurs almost exclusively. In methanol/DMSO mixtures

  在DMSO中用甲醇钠处理一系列的五氟苄醇会导致快速的碳-碳裂解反应，生成酮或醛以及五氟苯，然后进行亲核芳族取代（NAS）。在甲醇溶剂中，裂解非常缓慢，没有裂解的NAS几乎全部发生。在甲醇/ DMSO混合物中，同时观察到两个过程。这似乎是五氟苄醇断裂的第一个报道。

表征谱图