2-(2,2-Dimethoxy-ethyl)-malonic acid dibenzyl ester | 654673-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2-Dimethoxy-ethyl)-malonic acid dibenzyl ester
• 英文别名: Dibenzyl (2,2-dimethoxyethyl)propanedioate；dibenzyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)propanedioate
• CAS: 654673-32-2
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: FMUBJXVNTVZWSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-Dimethoxy-ethyl)-malonic acid dibenzyl ester 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 Dibenzyl (3-iodopropyl)(2-oxoethyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  醛的催化不对称分子内α-烷基化

  摘要：

  通用催化不对称醛α-烷基化反应的发展构成了有机合成中的主要挑战。在这里，我们报告了第一个成功的解决方法：(S)-α-甲基脯氨酸以优异的产率和对映选择性催化各种卤代醛分子内烷基化为相应的甲酰基环戊烷、-环丙烷或-吡咯烷。最显着的是，外消旋化、醛醇化或催化剂烷基化没有发生任何显着的程度，进一步说明了烯胺催化的能力、温和性和高度选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0392566
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,1-二甲氧基乙烷 、 二苄基马来酸酯 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 24.5h， 以42%的产率得到2-(2,2-Dimethoxy-ethyl)-malonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  γ-炔基醛与羧酸酐的铑催化环化反应

  摘要：

  已经确定，阳离子铑 (I)/H8-binap 或 binap 络合物催化 γ-炔醛与羧酸酐的两种不同环化模式，通过羧酸的裂解得到环状醛-二羧酸酯和环状烯基酯酸酐 C-O 键。末端γ-炔基醛与焦碳酸二乙酯反应得到具有高ee值的环状烯丙基碳酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300734

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization Reactions of γ-Alkynyl Aldehydes with Carboxylic Acid Anhydrides
  作者：Yuki Tajima、Masayuki Kobayashi、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201300734

  日期：2013.8

  rhodium(I)/H8-binap or binap complex catalyzes two different modes of cyclization of γ-alkynyl aldehydes with carboxylic acid anhydrides to give cyclic aldehyde gem-dicarboxylates and cyclic alkenyl esters through cleavage of the carboxylic acid anhydride C–O bond. The reaction of a terminal γ-alkynyl aldehyde with diethyl pyrocarbonate afforded a cyclic allylic carbonate with a high ee value.

  已经确定，阳离子铑 (I)/H8-binap 或 binap 络合物催化 γ-炔醛与羧酸酐的两种不同环化模式，通过羧酸的裂解得到环状醛-二羧酸酯和环状烯基酯酸酐 C-O 键。末端γ-炔基醛与焦碳酸二乙酯反应得到具有高ee值的环状烯丙基碳酸酯。
• Enantioselective Synthesis of Substituted δ-Lactones by Cooperative Oxidative N-Heterocyclic Carbene and Lewis Acid Catalysis
  作者：Srikrishna Bera、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01932

  日期：2015.10.16

  Efficient construction of complex cylcopentane- or cyclohexane-fused δ-lactones employing redox activation of enals using a chiral N-heterocyclic carbene and LiCl as cooperative catalysts is described. The organocascade proceeds with excellent diastereo- (>99:1) and enantioselectivity (up to >99% ee) and comprises the formation of three bonds with three contiguous stereocenters.

  描述了使用手性N-杂环卡宾和LiCl作为协同催化剂，通过烯类的氧化还原活化，高效构建复杂的环戊烷或环己烷稠合的δ-内酯的方法。有机级联反应具有出色的非对映异构体（> 99：1）和对映选择性（高达> 99％ee），并包括三个连续的立体中心的三个键的形成。
• Catalytic Asymmetric Intramolecular α-Alkylation of Aldehydes
  作者：Nicola Vignola、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja0392566

  日期：2004.1.1

  The development of a general catalytic asymmetric aldehyde alpha-alkylation reaction constitutes a major challenge in organic synthesis. Here, we report the first and successful approach toward its solution: (S)-alpha-methyl proline catalyzes the intramolecular alkylation of various halo aldehydes to the corresponding formyl cyclopentanes, -cyclopropanes, or -pyrrolidines in excellent yields and enantioselectivities

  通用催化不对称醛α-烷基化反应的发展构成了有机合成中的主要挑战。在这里，我们报告了第一个成功的解决方法：(S)-α-甲基脯氨酸以优异的产率和对映选择性催化各种卤代醛分子内烷基化为相应的甲酰基环戊烷、-环丙烷或-吡咯烷。最显着的是，外消旋化、醛醇化或催化剂烷基化没有发生任何显着的程度，进一步说明了烯胺催化的能力、温和性和高度选择性。