bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine
• 英文别名: (4S,4'S)-2,2'-((Phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole)；phenyl-bis[2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]phosphane
• 化学式: C₃₀H₃₃N₂O₂P
• 分子量: 484.578
• InChiKey: UIPLMJWAYDPXCJ-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(l) iodide 、 bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Rh/Cu 催化对末端炔烃进行区域和对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08283
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 (S)-4-isopropyl-2-phenyloxazoline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以77%的产率得到bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  钴催化的区域选择性和对映选择性烯丙基胺化

  摘要：

  第一个地球丰富的钴催化的带有烷基的外消旋支链烯丙基碳酸酯与芳香族和脂肪族胺的高度支化和对映选择性烯丙基胺化已经被开发出来。该方法允许在温和的反应条件下以高产率快速获得烯丙胺，并具有完全支化的选择性和出色的对映选择性（通常为 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06035
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate 、 methyl (chlorocarbonyl)-L-prolyl-L-leucinate 在 甲醇 、 bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine 、 cobalt(II) iodide 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 以52 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴催化酮亚胺对映选择性还原 α-氯羰基加成构建 β-叔氨基酸类似物

  摘要：

  开发了使用α-氯羰基亲电子试剂的钴催化酮亚胺对映选择性还原加成反应，以获得具有优异对映选择性和广泛官能团耐受性的多样化对映体富集的β-叔氨基酸。该协议的合成用途包括迭代氨基酸单元和寡肽的有效组装。

  DOI：

  10.1002/anie.202318991

文献信息

• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。
• Rhodium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Direct Allylation of Methyl Ketones
  作者：Changkun Li、Bing Li

  DOI：10.1055/a-1892-4134

  日期：2022.11

  We report a highly branch-selective and enantioselective allylic alkylation of simple ketones with racemic aliphatic allylic carbonates under mild conditions. By using a Rh–bisoxazolinephosphine system and catalytic amounts of a base in THF, a series of chiral β-branched γ,δ-unsaturated ketones were obtained with excellent regio- and enantioselectivities. An outer-sphere nucleophilic substitution C–C

  我们报告了在温和条件下用外消旋脂肪族烯丙基碳酸酯对简单酮进行高度分支选择性和对映选择性烯丙基烷基化。通过使用 Rh-双恶唑啉膦体系和催化量的碱在 THF 中，获得了一系列具有优异区域选择性和对映选择性的手性 β-支链 γ,δ-不饱和酮。在机理研究的基础上提出了一种外球亲核取代C-C键形成过程。
• Highly effective NPN-type tridentate ligands for asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Yutong Jiang、Qiongzhong Jiang、Guoxin Zhu、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02257-5

  日期：1997.1

  New chiral NPN-type tridentate ligands containing two oxazoline rings and one phosphine have been synthesized, and their Ru(II) complexes show high reactivity and enantioselectivity in transfer hydrogenations of both aryl alkyl and dialkyl ketones (with ee's up to 92% for a dialkyl ketone). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Construction of P-stereogenic center by selective ligation of NPN type ligands and application to asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Takamichi Yamagishi、Masatoshi Ohnuki、Takahiro Kiyooka、Dai Masui、Kiyoshi Sato、Motowo Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.09.004

  日期：2003.10

  Chiral bisoxazolylphosphine ligands 1 [(S,S)-PhP(Ox-R)(2): R = Me, Pr-i, Bu-t] with an N-P-N backbone were prepared from chiral 4-alkyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole compounds. These ligands coordinated to Pd(II) ion as bidentate ligands selectively to give a stereogenic phosphorus atom. The Pd-(S,S)-PhP(Ox-Bu-t)(2) 1c catalyst evoked high enantioselectivity in asymmetric allylic substitutions of acyclic substrates using dimethyl sodiomalonate as nucleophile. In the reaction of 3-penten-2-yl acetate, which affords a pi-allyl intermediate with a small steric factor, the Pd-1c catalyst successfully induced very high enantioselectivity (94% ee) indicating the effectiveness of the P-stereogenic center formed by selective ligation of ligand 1. In the reaction of cyclic substrates, moderate to high enantioselectivity was obtained by Pd-1 catalyst using the sodium salt of dimethyl methylmalonate. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。